| 1210493-88-1

• CAS: 1210493-88-1
• 化学式: C₂₇H₃₆IrP
• 分子量: 583.777
• InChiKey: CAQGOEJDLOAONI-LPECGTQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代甲醇 、 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [(η5-C5Me5)Ir(III)D(C(2)H2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))]
  参考文献：
  名称：

  双（芳基）膦配体的环金属铱配合物：催化CH-H / C-D交换和CC偶联反应

  摘要：

  这项工作详细说明了合成和一系列的（η的复合物的结构鉴定5 -C 5我5配位环金属化二（芳基）膦配位体）的Ir（III）单元，PR'（Ar）的2，为R'=我和Ar = 2,4,6-箱3 c ^ 6 ħ 2，1B ; 2,6-ME 2 -4-OME-C 6 H ^ 2，1C ; 2,6-ME 2 -4-FC 6 H ^ 2，1D ; R'=的Et中，Ar = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，1E。分别描述了含氯化物和氢化物的化合物2b - 2e和3b - 3e。氯化物2与NaBAr F（BAr F = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）在CO存在下的反应形成阳离子羰基配合物4 +，且ν（CO）值在窄间隔2030-2040 cm -1，表明这些配合物的Ir（III）中心具有相似的π碱度。在不存在的CO，NaBAr ˚F力κ 4 - P，Ç，Ç '，ç “的金属化臂的协调（研究了所选

  DOI：

  10.1021/ic400759r
• 作为产物：
  描述：

  bis(2-methanidyl-6-methylphenyl)-methylphosphane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene 、 (2,2,6,6-tetramethylpiperidium)B(C6H3(CF3)2)4 生成 、
  参考文献：
  名称：

  阳离子 Ir(III) 亚烷基是 C-H 键活化和 C-C 键形成反应的关键中间体

  摘要：

  这项工作描述了含有双（芳基）膦配体的阳离子 (η(5)-C(5)Me(5))Ir(III) 配合物的化学反应性，其金属化决定了其在 κ(4 )-P,C,C',C" 方式。复合物 (本文中的 1(+)) 在所有苄基位点上进行非常容易的分子内 CH 键活化，很可能通过 Ir(V) 氢化物中间体。但大多数重要的是，它通过同样容易的、碱催化的、分子内脱氢 CC 偶联反应转化为氢化物膦物种 4(+)。机理研究表明，它作为亲电子阳离子 Ir(III) 亚烷基的关键中间体参与其中，已通过低温 NMR 光谱和其三甲基鏻叶立德的分离进行表征。DFT 计算为这些结果提供了理论支持。

  DOI：

  10.1021/ja301759m

文献信息

• Synthesis and reactivity of half-sandwich (η5-C5Me5)Ir(iii) complexes of a cyclometallated aryl phosphine ligand
  作者：Jesús Campos、Eleuterio Álvarez、Ernesto Carmona

  DOI：10.1039/c1nj20244h

  日期：——

  base 2,2,6,6-tetramethyl piperidine, gives a chloride complex 1-Cl, resulting from hydrogen chloride elimination involving one of the phosphine benzylic hydrogen atoms and concomitant cyclometallation. Related compounds containing other halide or pseudohalide ligands, 1-Br, 1-Cl, 1-SCN, can be made, the latter featuring S-coordination of the ambidentate thiocyanate to the soft Ir(III) Lewis acid centre

  到的Ir（的反应III）二聚体[（η 5 -C 5我5）的IrCl 2 ] 2与PMeXyl 2（=的Xyl 2,6-C 6 H ^ 3我2），在不良的协调碱的存在下2,2,6,6-四甲基哌啶生成氯化物络合物1-Cl，该氯化物络合物是由氯化氢消除而产生的，其中涉及膦中的苄基氢原子之一，以及随之而来的环金属化反应。可以制备含有其他卤化物或假卤化物配体1-Br，1-Cl，1-SCN的相关化合物，后者的特征是如硫氰酸盐（IR）建议的，将无氰硫氰酸盐与软的Ir（III）Lewis酸中心进行S配位。数据并通过X射线晶体学证明。氢化物2-H以及烷基衍生物3（Me）和4（CH 2 SiMe 3）也可以由1-Cl制备以及适当的氢化物和烷基化试剂。对于1-Cl，1-Br和2-H，已经公开了在CD 3 OD存在下发生的有趣的H / D交换化学。对于卤化物衍生物，氘掺入到其环金属化配体的亚甲基和甲基位点，而对于2-H，只有氢化物和亚甲基（Ir–CH