(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3] | 682748-96-5

• 英文名称: (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3]
• 英文别名: Cp*(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3]
• CAS: 682748-96-5
• 化学式: C₁₆H₂₇F₃IrOP
• 分子量: 515.579
• InChiKey: YGCDRUGQSHHADK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3] 在 9-phenylfluorene 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)(CH3)](1+)
  参考文献：
  名称：

  从酰基铱化合物中解离碳负离子：实验和计算研究

  摘要：

  加热 Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)CF(3)] (1) 代替醛的还原消除或脱羰得到三氟烷基氢化物，导致 Cp(PMe(3) [C(O)CF(3)] (1) 的定量形成3))Ir(CO) (2) 和 CF(3)H。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和包含溶剂的 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的初始解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp(PMe(3))Ir(H)(CO) ](+)[CF(3)](-)。CF(3)(-) 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似甲基和氯衍生物 Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3) 的研究] 和 Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子丢失，在 CD(3)OD 中产生了羰基铱和 CF(3)D。三个额外的酰基氢化物，

  DOI：

  10.1021/ja045859l
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] 、 碘甲烷 在 tert-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(CH3)[C(O)CF3]
  参考文献：
  名称：

  从酰基铱化合物中解离碳负离子：实验和计算研究

  摘要：

  加热 Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)CF(3)] (1) 代替醛的还原消除或脱羰得到三氟烷基氢化物，导致 Cp(PMe(3) [C(O)CF(3)] (1) 的定量形成3))Ir(CO) (2) 和 CF(3)H。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和包含溶剂的 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的初始解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp(PMe(3))Ir(H)(CO) ](+)[CF(3)](-)。CF(3)(-) 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似甲基和氯衍生物 Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3) 的研究] 和 Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子丢失，在 CD(3)OD 中产生了羰基铱和 CF(3)D。三个额外的酰基氢化物，

  DOI：

  10.1021/ja045859l

文献信息

• Elimination of R−H from Iridium Acyl Hydrides without Loss of CO:  Evidence for the Intervention of Metal Cation/Carbanion Pairs
  作者：Joseph G. Cordaro、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja031784u

  日期：2004.3.1

  aldehyde, or decarbonylation to give a trifluoroalkyl hydride, heating Cp*(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] leads to the quantitative formation of Cp*(PMe3)Ir(CO) and CF3H. Kinetic experiments, isotope-labeling studies, solvent effect studies, and DFT calculations support a mechanism which involves dissociation of trifluoromethyl anion to give the transient ion-pair intermediate [Cp*(PMe3)Ir(H)(CO)]+[CF3]-. Further

  加热 Cp*(PMe3)Ir(H)[C(O) ] 会导致 Cp*(PMe3)Ir(CO) 和 H 的定量形成，而不是还原消除醛或脱羰得到三氟烷基氢化物。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp*(PMe3)Ir(H)(CO)]+[ ] -. CF3 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似的甲基和氯衍生物 Cp*(PMe3)Ir(Me)[C(O) ] 和 Cp*(PMe3)Ir(Cl)[ C(O) ]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子损失，在 CD3OD 中产生了羰基铱和 D。