[η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy) | 1374123-82-6

• 英文名称: [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy)
• 英文别名: [η⁵-1,3-(Me₃C)2C₅H₃]₂Th(bipy)；[η5-1,3-(Me2C)2C5H3]2Th(2,2'-bipyridine)
• CAS: 1374123-82-6
• 化学式: C₃₆H₅₀N₂Th
• 分子量: 742.844
• InChiKey: BHQQNRHIFOGDTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy) 、 silver(I) bromide 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [η5-1,3-(Me2C)2C5H3]2ThBr2
  参考文献：
  名称：

  联吡啶th金属茂：合成，结构和反应性† ‡

  摘要：

  研究了新型联吡啶or金属茂的合成，结构和反应活性。在氯化钾存在下用钾石墨还原氯化metal茂金属[n 5 -1,3-（Me 3 C）2 C 5 H 3 ] 2 ThCl 2（1）。2,2'-联吡啶给出了紫色联吡啶金属茂[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（联吡啶）（2以良好的收率）。配合物2已通过各种光谱技术，元素分析和X射线衍射分析得到充分表征。配合物2与三苯甲基氯，卤化银和 二苯二硒化物，导致金属茂卤化物[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 THX 2（X =氯（1），溴（3），I（4））和[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（F）（μ-F）3的Th [η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ]（F） （联吡啶）（5），和茂金属selenido [η 5 -1,3-（ME

  DOI：

  10.1039/c2dt00051b
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 、 [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2ThCl2 在 KC₈ 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以79%的产率得到[η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy)
  参考文献：
  名称：

  联吡啶th金属茂：合成，结构和反应性† ‡

  摘要：

  研究了新型联吡啶or金属茂的合成，结构和反应活性。在氯化钾存在下用钾石墨还原氯化metal茂金属[n 5 -1,3-（Me 3 C）2 C 5 H 3 ] 2 ThCl 2（1）。2,2'-联吡啶给出了紫色联吡啶金属茂[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（联吡啶）（2以良好的收率）。配合物2已通过各种光谱技术，元素分析和X射线衍射分析得到充分表征。配合物2与三苯甲基氯，卤化银和 二苯二硒化物，导致金属茂卤化物[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 THX 2（X =氯（1），溴（3），I（4））和[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（F）（μ-F）3的Th [η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ]（F） （联吡啶）（5），和茂金属selenido [η 5 -1,3-（ME

  DOI：

  10.1039/c2dt00051b

文献信息

• Is the bipyridyl thorium metallocene a low-valent thorium complex? A combined experimental and computational study
  作者：Wenshan Ren、Wayne W. Lukens、Guofu Zi、Laurent Maron、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/c2sc22013j

  日期：——

  Bipyridyl thorium metallocenes [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th(bipy) (1) and [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy) (2) have been investigated by magnetic susceptibility and computational studies. The magnetic susceptibility data reveal that 1 and 2 are not diamagnetic, but they behave as temperature independent paramagnets (TIPs). To rationalize this observation, density functional theory (DFT) and complete active space self-consistent field (CASSCF) calculations have been undertaken, which indicated that Cp′2Th(bipy) has indeed a Th(IV)(bipy2−) ground state (f0d0π*2, S = 0), but the open-shell singlet (f0d1π*1, S = 0) (almost degenerate with its triplet congener) is only 9.2 kcal mol−1 higher in energy. Complexes 1 and 2 react cleanly with Ph2CS to give [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th[(bipy)(SCPh2)] (3) and [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th[(bipy)(SCPh2)] (4), respectively, in quantitative conversions. Since no intermediates were observed experimentally, this reaction was also studied computationally. Whereas coordination of Ph2CS to 2 in its S = 0 ground state is not possible, Ph2CS can coordinate to 2 in its triplet state (S = 1) upon which a single electron transfer (SET) from the (bipy2−) fragment to Ph2CS followed by C–C coupling takes place.

  双吡啶钍金属酞菁 [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th(bipy) (1) 和 [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy) (2) 通过磁 susceptibilit 和计算研究进行了探讨。磁 susceptibility 数据显示，1 和 2 不是抗磁性的，而是表现为温度无关的顺磁体 (TIPs)。为了合理化这一观察，进行了密度泛函理论 (DFT) 和完整活跃空间自洽场 (CASSCF) 计算，结果表明 Cp′2Th(bipy) 的基态确实是 Th(IV)(bipy2−) （f0d0π*2, S = 0），但开放壳层单态 (f0d1π*1, S = 0) 仅比其三重态同类的能量高出 9.2 kcal mol−1。复合物 1 和 2 可与 Ph2CS 发生干净反应，分别生成 [η5-1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Th[(bipy)(SCPh2)] (3) 和 [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th[(bipy)(SCPh2)] (4)，转化率为定量。由于实验上未观察到中间体，该反应也进行了计算研究。虽然 Ph2CS 无法与 2 的 S = 0 基态配位，但 Ph2CS 可在其三重态 (S = 1) 中配位，随后 (bipy2−) 片段向 Ph2CS 转移一个单电子 (SET)，并发生 C–C 结合反应。
• Experimental and computational studies on a three-membered diphosphido thorium metallaheterocycle [η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂Th[η²-P₂(2,4,6-ⁱPr₃C₆H₂)₂]
  作者：Congcong Zhang、Yongsong Wang、Guohua Hou、Wanjian Ding、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/c9dt01160a

  日期：——

  A three-membered thorium metallaheterocycle [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th[η2-P2(2,4,6-iPr3C6H2)2] (4) is readily prepared besides H2 from [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(PH-2,4,6-iPr3C6H2)2 (3) upon heating in toluene solution. Density functional theory (DFT) studies were performed to elucidate the 5f orbital contribution to the bonding within Th-(η2-P-P) revealing more covalent bonds between the [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th2+

  三元的钍metallaheterocycle [η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th [η 2 -P 2（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2 ] （4）很容易除H外制备2从[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（PH-2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2（3）在甲苯溶液中加热。密度泛函理论进行（DFT）研究以阐明到接合内TH-的5F轨道贡献（η 2 -PP）的[η之间露出多个共价键5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th 2+和[η 2 -P 2（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2 ] 2-片段比那些在相关钍metallacyclopropene。因此，出现了截然不同的反应模式，例如，当4分发生反应用吡啶衍生物如4- dimethyaminopyridnie（DMAP）和形成加合物DMAP