bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-anilinato]zirconium(IV) dichloride | 500298-18-0

• 英文名称: bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-anilinato]zirconium(IV) dichloride
• 英文别名: bis[N-(3-t-butylsalicylidene)phenylaminato]zirconium(IV)dichloride；bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV) dichloride；bis[N-(3-t-butylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV) dichloride
• CAS: 500298-18-0；261375-85-3；500298-19-1；500298-16-8；500298-22-6；215050-66-1
• 化学式: C₃₄H₃₆Cl₂N₂O₂Zr
• 分子量: 666.802
• InChiKey: LKJPQHZQBWFFJT-SCJHLNMJSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-anilinato]zirconium(IV) dichloride 、 三甲基铝 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [(N-(3-tert-butylsalicylidene)anilinato)2Zr(μ-Me)2AlMe2][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  甲基铝氧烷和AlMe 3 / [CPh 3 ] + [B（C 6 F 5）4 ]活化双（苯氧基亚氨基）锆聚合催化剂-

  摘要：

  基于双[ N-（3-叔丁基水杨亚基）苯胺基]二氯化锆（IV）的均相催化剂上烯烃聚合的中间体t Bu） 2 ZrCl 2 }（ 1- tBu），双[ N-（3-甲基水杨基苯胺）氯化锆（IV）{（L Me）2 ZrCl 2 }（1-Me）和双[ N-（水杨基苯胺基）苯胺锆]氯化锆（IV）{ （L H）2 ZrCl 2 }（1-H）具有不同的活化剂{甲基铝氧烷（MAO）和AlMe 3 / [CPh 3 ] + [B（C 6 F 5）4 ] - }已通过1 H和13进行了研究13 C NMR光谱。异双核离子对[（Lt Bu） 2 Zr（μ-Me） 2 AlMe 2 ] + [Me-MAO] -（ 2- tBu）和[（L吨卜） 2锆（μ-Me）的2阿尔梅2 ] + [B（C 6 ˚F 5） 4 ] - （ 2 “ -吨1- t活化后形成Bu）Bu分别带有MAO和AlMe 3 / [CPh 3 ] +

  DOI：

  10.1021/om7004113
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)-anilinato]zirconium(IV) dichloride
  参考文献：
  名称：

  二核和三核铁/钛和铁/锆配合物与杂环配体作为乙烯聚合的催化剂

  摘要：

  摘要聚烯烃树脂的性能很大程度上取决于其分子量，侧链支链的数量和分子量分布。仅在一个反应​​步骤中获得这种定制产物的一种方法是应用具有不同活性位点的不对称多核催化剂。由于每个活性位点都在产生自己的聚合物，因此产生了“分子共混”。为了达到这个目的，已经合成并表征了铁，钛和锆的各种单，双和三核络合物，其中包含2，6-双（芳基乙基）吡啶和苯氧基亚胺。碘化功能化的反应2 通过Sonogashira交叉偶联反应与炔烃官能化的苯氧基亚胺化合物形成的6-双（芳基-乙基）吡啶衍生物可生成可为两种不同金属提供配位点的配体前体。具有Ti / Fe和Zr / Fe组合的三核络合物（每个分子在两个2，6-双（芳基乙基）吡啶单元中包含两个铁原子）提供了最佳的乙烯聚合结果。由于快速的配体交换反应，不能从单（苯氧基亚胺）钛配合物和偶联的双（螯合物）配体前体的反应中分离出双核铁/钛配合物。由于金属中心在不同的聚合温度下表现出最佳性能，因此成分（因此，

  DOI：

  10.1016/j.poly.2016.07.033

文献信息

• Post-Metallocenes: Catalytic Perfomance of New Bis(salicylaldiminato) Zirconium Complexes for Ethylene Polymerization
  作者：Shigekazu Matsui、Makoto Mitani、Junji Saito、Naoto Matsukawa、Hidetsugu Tanaka、Takashi Nakano、Terunori Fujita

  DOI：10.1246/cl.2000.554

  日期：2000.5

  New bis(salicylaldiminato) zirconium complexes were synthesized and investigated as ethylene polymerization catalysts. As a result, we demonstrated that high molecular weight (Mw: 71.6 × 104) and super high activity (2096 kg-PE/mmol-Zr·h) were accomplished by changing the ligand structure.

  我们合成了新型双（水杨醛亚氨基）锆配合物，并将其作为乙烯聚合催化剂进行了研究。结果表明，通过改变配体结构，可以获得高分子量（Mw：71.6 × 104）和超高活性（2096 kg-PE/mmol-Zr-h）。
• Highly active self-assembled group-IV-metal multinuclear catalysts for ethylene polymerization
  作者：He-Kuan Luo、Cun Wang、Wendy Rusli、Chuan-Zhao Li、Effendi Widjaja、Pui-Kwan Wong、Ludger Paul Stubbs、Martin Van Meurs

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.036

  日期：2015.12

  coordination environment of the catalysts was investigated with far-IR and Raman. The multiple imine-H shift found in 1H NMR revealed that the multinuclear catalysts are typical multi-site catalysts comprising of different coordination geometries. All the multinuclear catalysts were more active and stable, and produced polyethylene of higher MW than the corresponding mono-nuclear catalysts. The bridging spacer

  Ⅳ族金属在聚乙烯工业实用催化剂的生产中起着重要作用。为了开发新的高活性催化剂，我们设计了新的自组装策略，从而开发出了具有双苯氧基亚胺配体的新的IV-族金属多核催化剂家族。通过连接亚胺-N，酚盐的4位或混合连接策略，通过三种桥接策略形成这些多核催化剂。用远红外和拉曼光谱研究了催化剂的配位环境。1中发现的多重亚胺H移位1 H NMR表明，多核催化剂是典型的具有不同配位几何构型的多中心催化剂。与相应的单核催化剂相比，所有的多核催化剂均具有更高的活性和稳定性，并产生了更高的分子量。桥接间隔基对催化活性，稳定性，聚合物MW和丙烯向聚乙烯主链的掺入速率具有明显的影响。
• Ethylene polymerization activity under practical conditions displayed by zirconium complexes having two phenoxy-imine chelate ligands
  作者：Naoto Matsukawa、Shigekazu Matsui、Makoto Mitani、Junji Saito、Kazutaka Tsuru、Norio Kashiwa、Terunori Fujita

  DOI：10.1016/s1381-1169(01)00050-4

  日期：2001.3

  however, the activity at 75°C was still lower than that at 50°C. The combination of an n-hexyl or a cyclohexyl group on the imine nitrogen and a methoxy group at the para-position of the phenoxy oxygen enhanced activity at 75°C. Thus, N-[(3-t-butyl-5-methoxysalicylidene)-n-hexylaminato]zirconium(IV)dichloride (5) and N-[(3-t-butyl-5-methoxysalicylidene)cyclohexylaminato]zirconium(IV)dichloride (6) displayed

  在50和75℃，0.9 MPa乙烯压力下，研究了使用具有两个苯氧基-亚胺螯合物的锆配合物进行的乙烯聚合。在原催化剂的活性，ñ - [（3-叔丁基亚水杨基）anilinato]锆（IV）二氯化物（1），降低了提高聚合温度（50℃：1192公斤-PE /毫摩尔锆·H ，75℃：209kg-PE / mmol-Zr·h）。在亚胺氮上或苯环中苯氧基氧的对位引入供电子基团（例如正己基和甲氧基）可抑制活性降低，但在75°C时的活性为仍然低于50°C时的温度。一个n-的组合亚胺氮上的己基或环己基和苯氧基氧对位的甲氧基在75°C时增强了活性。因此，Ñ - [（3-叔丁基-5- methoxysalicylidene） - N- hexylaminato]锆（IV）二氯化物（5）和ñ - [（3-叔丁基-5- methoxysalicylidene）cyclohexylaminato]锆（IV）二氯化物（6）的活度大于1000
• Trialkylaluminums: Efficient cocatalysts for bis(phenoxy-imine)zirconium complexes in ethylene polymerization
  作者：Dongbing Liu、Shibo Wang、Hongtao Wang、Wei Chen

  DOI：10.1016/j.molcata.2005.10.021

  日期：2006.3

  molar ratio, the catalyst system bis(phenoxy-imine)Zr complex/trialkylaluminum shows high activity for ethylene polymerization, which approximates to bis(phenoxy-imine)Zr complex/MAO system. Their catalytic activities depend on not only the nature, but also the amount, of the trialkylaluminum. Both the molecular weights and the polydispersities (Mw/Mn) of PEs produced by 1 with Et3Al, He3Al, or Me3Al

  三烷基铝作为双（苯氧基-亚胺）Zr络合物，双[ N-（3-叔丁基水杨基）-苯胺基]二氯化锆（1）和双[ N-（3-叔丁基水杨基）-环己基氨基]锆二氯化物（三）的助催化剂2），研究了没有MAO或Ph 3 CB（C 6 F 5）4的乙烯聚合。研究了烷基铝，Al / Zr摩尔比，聚合温度和时间以及共聚单体1-己烯对聚合性能的影响。在适当的Al / Zr摩尔比范围内，催化剂体系双（苯氧基-亚胺）Zr配合物/三烷基铝对乙烯的聚合反应具有很高的活性，接近于双（苯氧基-亚胺）Zr配合物/ MAO体系。它们的催化活性不仅取决于三烷基铝的性质，而且取决于其量。1与Et 3 Al，He 3 Al或Me 3产生的PE的分子量和多分散性（M w / M n）Al比MAO高。烷基铝的性质，而不是量，确定中号瓦特和聚合物在聚合多分散性具有相同的复合物。出乎意料的是，由配合物1 /三乙基铝生产的聚乙烯的M w随着聚合时