osmium(IV) trihydrido(trimetylsilyl)(CO)(triphenylphosphine)2 complex | 260049-76-1

• 英文名称: osmium(IV) trihydrido(trimetylsilyl)(CO)(triphenylphosphine)2 complex
• 英文别名: Os(SiMe3)(triphenylphosphine)2(CO)(H)3
• CAS: 260049-76-1
• 化学式: C₄₀H₄₂OOsP₂Si
• 分子量: 819.006
• InChiKey: ZHLULBABFYROSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  osmium(IV) trihydrido(trimetylsilyl)(CO)(triphenylphosphine)2 complex 、 4-甲苯基异腈 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  锇(IV)三氢甲硅烷基配合物OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2的合成、结构和反应性

  摘要：

  摘要 五配位络合物 Os(Ph)Cl(CO)(PPh3)2 与 HSiMe3 反应生成锇(IV) 三氢甲硅烷基络合物 OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2 (1)。1 的结构已通过单晶 X 射线晶体学和多核 NMR 光谱确定。该结构具有甲硅烷基、羰基和两个关于锇的 PPh3 配体的近似四面体分布，其中三个经典的氢化物配体位于其中，一个反式连接到 CO，另外两个大约反式连接到 PPh3。用 HSiR3 (R=Et, Ph), HSn(p-tolyl)3, 或 HC2Ph 处理配合物 1 得到 OsH3(SiR3)(CO)(PPh3)2 (R=Et (2), Ph (3))， OsH2[Sn(p-tolyl)3]2(CO)(PPh3)2 (4) 或 OsH(C2Ph)(CO)(PPh3)3 (5)。这些反应中可能的中间体是配位不饱和配合物 OsH2(CO)(PPh3)2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00617-8
• 作为产物：
  描述：

  [OsCl(Ph)(CO)(PPh₃)₂] 、 三甲基硅烷 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到osmium(IV) trihydrido(trimetylsilyl)(CO)(triphenylphosphine)2 complex
  参考文献：
  名称：

  锇(IV)三氢甲硅烷基配合物OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2的合成、结构和反应性

  摘要：

  摘要 五配位络合物 Os(Ph)Cl(CO)(PPh3)2 与 HSiMe3 反应生成锇(IV) 三氢甲硅烷基络合物 OsH3(SiMe3)(CO)(PPh3)2 (1)。1 的结构已通过单晶 X 射线晶体学和多核 NMR 光谱确定。该结构具有甲硅烷基、羰基和两个关于锇的 PPh3 配体的近似四面体分布，其中三个经典的氢化物配体位于其中，一个反式连接到 CO，另外两个大约反式连接到 PPh3。用 HSiR3 (R=Et, Ph), HSn(p-tolyl)3, 或 HC2Ph 处理配合物 1 得到 OsH3(SiR3)(CO)(PPh3)2 (R=Et (2), Ph (3))， OsH2[Sn(p-tolyl)3]2(CO)(PPh3)2 (4) 或 OsH(C2Ph)(CO)(PPh3)3 (5)。这些反应中可能的中间体是配位不饱和配合物 OsH2(CO)(PPh3)2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00617-8

文献信息

• Examination of Metal−Silicon Bonding through Structural and Theoretical Studies of an Isostructural Set of Five-Coordinate Silyl Complexes, Os(SiR₃)Cl(CO)(PPh₃)₂ (R = F, Cl, OH, Me)
  作者：Klaus Hübler、Patricia A. Hunt、Susan M. Maddock、Clifton E. F. Rickard、Warren R. Roper、David M. Salter、Peter Schwerdtfeger、L. James Wright

  DOI：10.1021/om970580h

  日期：1997.11.1

  Os(SiCl3)Cl(CO)(PPh3)(2) is prepared by treatment of OsPhCl(CO)(PPh3)(2) with excess HSiCl3 and serves in turn as the starting material for the syntheses of three more five-coordinate silyl complexes Os(SiR3)Cl(CO)(PPh3)(2) (R = F, OH, Me) via substitution of the chloride groups on silicon. All four compounds were fully characterized, including a single-crystal solid-state structure of each derivative. Carbonyl stretching frequencies decrease and Os-Si bond lengths increase as R changes in the order from F to Cl to OH to Me. Ab initio calculations were performed on the model complexes Os(SiR3)Cl(CO)(PH3)(2) (R = F, Cl, OH, Me) to explain the trends observed in the IR and X-ray studies, and the importance of the pi-acceptor capacities of the silyl groups are discussed.