[Rh(PCy3)2(η4-norbornadiene)][B(C6H3(CF3)2)4] | 852244-07-6

• 英文名称: [Rh(PCy3)2(η4-norbornadiene)][B(C6H3(CF3)2)4]
• 英文别名: [Rh(Cy3P)2(norbornadiene)][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4]
• CAS: 852244-07-6
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₄₃H₇₄P₂Rh
• 分子量: 1619.13
• InChiKey: MMSWDCOEFFNGTL-LJVBVETGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(PCy3)2(η4-norbornadiene)][B(C6H3(CF3)2)4] 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Rh(H)2(η2-H)2(PCy3)2][B(C6H3-3,5-(CF3)2)4]
  参考文献：
  名称：

  铑的二氢配合物：[RhH2（H2）x（PR3）2] +（R = Cy，iPr; x = 1，2）。

  摘要：

  将H2（在298 K，4个大气压）加到[Rh（nbd）（PR3）2] [BAr（F）4] [R = Cy，iPr]中得到Rh（III）二氢化物/二氢络合物。对于R = Cy，结果为络合物1a，通过低温NMR实验表明，该络合物为双-二氢/双氢化物络合物[Rh（H）2（eta2-H2）2（PCy3）2] [BAr（ F）4]。在1a上进行的X射线衍射研究证实了{Rh（PCy3）2}的核结构，但由于数据集不佳，未找到氢配体。在B3LYP / DZVP级别的DFT计算可支持配成具有顺式氢化物配体的Rh（III）二氢化物/二氢配合物。对于R = iPr，会形成[Rh（H）2（eta2-H2）2（P iPr3）2] [BAr（F）4] 2a等价物质，以及另一种经光谱鉴定为单峰的配合物-二氢，双氢化物溶剂络合物[Rh（H）2（eta2-H2）（CD2Cl2）（P iPr3）2] [BAr（F）4] 2b

  DOI：

  10.1021/ic0482739

文献信息

• Syntheses and Crystal Structures of Ruthenium and Rhodium Olefin Complexes Containing GaCp
  作者：Thomas Cadenbach、Christian Gemel、Timo Bollermann、Roland A. Fischer

  DOI：10.1021/ic802283r

  日期：2009.6.1

  5-cyclooctatriene, C8H10) and GaCp* leads to [Ru(η2,η2-COD)(GaCp*)3] (3) under mild hydrogenolytic conditions. Analogously, the RhI compounds [Rh(η2,η2-NBD)(PCy3)2}BArF}] (NBD = norbornadiene) and [Rh(η2,η2-COD)2}BArF}] (BArF}= B[C6H3(CF3)2]4) yield the complexes [Rh(η2,η2-NBD)(PCy3)(GaCp*)2}BArF}] (4), [Rh(η2,η2-COD)(GaCp*)3}BArF}] (5), and [Rh(η2,η2-COD)(AlCp*)3}BArF]}] (6) upon reaction with

  给出了含烯烃的d 8金属Ru 0和Rh I的配合物对GaCP *和AlCP *的反应性。的[Ru（η 4 -丁二烯）（PPH 3）3 ]与GACP *发生反应，得到取代产物的[Ru（η 4 -丁二烯）（PPH 3）2（GACP *）]（1），其被证明是稳定的即使在氢解条件下，在GaCP *存在下也是如此。相反，双苯乙烯配合物[Ru（PPh 3）2（苯乙烯）2 ]完全被烯烃配体取代，得到[Ru（PPh 3）2（GaCP *）3 ]（2），而的的[Ru反应（η 2，η 2 -COD）（η 6 -COT）]（COD = 1,5-环辛二烯，C 8 ħ 12，COT = 1,3,5-辛三烯，C 8 H ^ 10）和GACP *导致的[Ru（η 2，η 2 -COD）（GACP *）3 ]（3）氢解温和的条件下。类似地，铑我化合物[的Rh（η 2，η 2 -NBD）（PCY 3）2 } BAR ˚F
• High Hydride Count Rhodium Octahedra, [Rh₆(PR₃)₆H₁₂][BAr^F₄]₂: Synthesis, Structures, and Reversible Hydrogen Uptake under Mild Conditions
  作者：Simon K. Brayshaw、Michael J. Ingleson、Jennifer C. Green、J. Scott McIndoe、Paul R. Raithby、Gabriele Kociok-Köhn、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/ja0604663

  日期：2006.5.1

  A new class of transition metal cluster is described, [Rh(6)(PR(3))(6)H(12)][BAr(F)(4)](2) (R = (i)Pr (1a), Cy (2a); BAr(F)(4) = [BC(6)H(3)(CF(3))(2)}(4)](-)). These clusters are unique in that they have structures exactly like those of early transition metal clusters with edge-bridging pi-donor ligands rather than the structures expected for late transition metal clusters with pi-acceptor ligands

  描述了一类新的过渡金属簇，[Rh(6)(PR(3))(6)H(12)][BAr(F)(4)](2) (R = (i)Pr (1a) ), Cy (2a); BAr(F)(4) = [BC(6)H(3)(CF(3))(2)}(4)](-))。这些簇的独特之处在于它们的结构与具有边缘桥接 pi 供体配体的早期过渡金属簇完全相同，而不是具有 pi 受体配体的晚期过渡金属簇所预期的结构。1a 和 2a 的固态结构已经确定，12 个氢化物配体桥接了正八面体的每个 Rh-Rh 边缘。脉冲梯度自旋回波 NMR 实验表明，簇在溶液中保持完整，1a 的计算流体力学半径为 9.5(3) A，2a 的计算流体动力学半径为 10.7(2) A，并且 1a 和 2a 的公式由 ESI 质量明确证实光谱法。1a 和 2a 都吸收了两个 H(2) 分子以提供簇种类 [Rh(6)(P(i)Pr(3))(6)H(16)][BAr(F)(4)]