[Os(PPh3)2(2-(phenylazo)pyridine)Br2] | 295801-74-0

• 英文名称: [Os(PPh3)2(2-(phenylazo)pyridine)Br2]
• 英文别名: dibromobis(triphenylphosphine)(2-(phenylazo)pyridine)osmium(II)
• CAS: 295801-74-0
• 化学式: C₄₇H₃₉Br₂N₃OsP₂
• 分子量: 1057.8
• InChiKey: OBSAYMBLRHORNY-MLOVYWAESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Os(PPh3)2(2-(phenylazo)pyridine)Br2] 、 sodium perchlorate 、 1-亚硝基-2-萘酚 在 triethanolamine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙二醇甲醚 为溶剂， 以62%的产率得到bis(triphenylphosphine)(2-(phenylazo)pyridine)(1-nitroso-2-naphtholate)osmium(II) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  2-的2-（苯基偶氮）吡啶配合物的化学：合成，表征和反应性

  摘要：

  2-（苯基偶氮）吡啶（pap）与[Os（PPh 3）3 Br 2 ]的反应得到[Os（PPh 3）2（pap）Br 2 ]型的混合配体络合物。该配合物的结构通过X射线晶体学确定。PPh 3配体为反式，溴化物为顺式。pap配体作为二齿N，N供体与to配位，形成五元螯合环。该复合物是抗磁性的（低转速d 6，S= 0），并且在二氯甲烷溶液中在可见光区域显示出强烈的MLCT跃迁。在一系列条件下，在一系列温和的条件下，将[Os（PPh 3）2（pap）Br 2 ]的配位域中的两个溴化物替换为一系列阴离子配体L（其中L =喹啉-8-油酸酯（q），吡啶甲酸酯（pic））。 ，草酸酯（Hox），1-亚硝基-2-萘甲酸（nn）和乙酰丙酮酯（acac））生成[Os（PPh 3）2（pap）（L）] +类型的复合物，并进行了分离和表征作为高氯酸盐。通过X射线晶体学测定[Os（PPh 3）2（pap）（acac）]

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)00378-8
• 作为产物：
  描述：

  苯基(吡啶-2-基)二氮烯 、 Os(triphenylphosphine)3Br2 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 以56%的产率得到[Os(PPh3)2(2-(phenylazo)pyridine)Br2]
  参考文献：
  名称：

  2-的2-（苯基偶氮）吡啶配合物的化学：合成，表征和反应性

  摘要：

  2-（苯基偶氮）吡啶（pap）与[Os（PPh 3）3 Br 2 ]的反应得到[Os（PPh 3）2（pap）Br 2 ]型的混合配体络合物。该配合物的结构通过X射线晶体学确定。PPh 3配体为反式，溴化物为顺式。pap配体作为二齿N，N供体与to配位，形成五元螯合环。该复合物是抗磁性的（低转速d 6，S= 0），并且在二氯甲烷溶液中在可见光区域显示出强烈的MLCT跃迁。在一系列条件下，在一系列温和的条件下，将[Os（PPh 3）2（pap）Br 2 ]的配位域中的两个溴化物替换为一系列阴离子配体L（其中L =喹啉-8-油酸酯（q），吡啶甲酸酯（pic））。 ，草酸酯（Hox），1-亚硝基-2-萘甲酸（nn）和乙酰丙酮酯（acac））生成[Os（PPh 3）2（pap）（L）] +类型的复合物，并进行了分离和表征作为高氯酸盐。通过X射线晶体学测定[Os（PPh 3）2（pap）（acac）]

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)00378-8

文献信息

• Variable Coordination Mode of Chloranilic Acid. Synthesis, Structure, and Electrochemical Properties of Some Osmium Complexes
  作者：Parna Gupta、Anindya Das、Falguni Basuli、Alfonso Castineiras、William S. Sheldrick、Heike Mayer-Figge、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1021/ic049149s

  日期：2005.3.21

  Reaction of chloranilic acid (H(2)ca) with [Os(bpy)(2)Br-2] (bpy = 2,2'-bipyridine) affords a dinuclear complex of type [Os(bpy)(2)}(2)(ca)](2+), isolated as the perchlorate salt. A similar reaction of H(2)ca with [Os(PPh3)(2)(pap)Br-2] (pap = 2-(phenylazo)pyridine) affords a dinuclear complex of type [Os(PPh3)(2)(pap)}(2)(ca)](2+) (isolated as the perchlorate salt) and a mononuclear complex of type [Os(PPh3)(2)(pap)(ca)]. Reaction of H(2)ca with [Os(PPh3)(2)(CO)(2)(HCOO)(2)] gives a dinuclear complex of type [Os(PPh3)(2)(CO)(2)}(2)(r-ca)], where r-ca is the two electron reduced form of the chloranilate ligand. The structures of the [Os(PPh3)(2)(pap)}(2)(ca)](CIO4)(2), [Os(PPh3)(2)(pap)(ca)], and [Os(PPh3)(2)(CO)(2)}2(r-ca)] complexes have been determined by X-ray crystallography. In the [Os)(bpy)(2)}(2)(ca)](2+) and [Os(PPh3)(2)(pap)}(2)(ca)](2+) complexes, the chloranilate dianion is serving as a tetradentate bridging ligand. In the [Os(PPh3)(2)(pap)(ca)] complex, the chloranilate dianion is serving as a bidentate chelating ligand. In the [Os(PPh3)(2)(CO)(2)}(2)(r-ca)] complex, the reduced form of the chloranilate ligand (r-ca(4-)) is serving as a tetradentate bridging ligand. All the four complexes are diamagnetic and show intense metal-to-ligand charge-transfer transitions in the visible region. The [Os(PPh3)(2)(pap)(ca)] complex shows an Os(II)-Os(III) oxidation, followed by an Os(III)-Os(IV) oxidation on the positive side of a standard calomel electrode. The three dinuclear complexes show two successive oxidations on the positive side of SCE. The mixed-valent Os-II-Os-III species have been generated in the case of the two chloranilate-bridged complexes by coulometric oxidation of the homovalent Os-II-Os-III species. The mixed-valent Os-II-Os-III species show intense intervalence charge-transfer transitions in the near-IR region.