(η-C5H5)TiCl(NBu(t))(C5H5N) | 188477-99-8

• 英文名称: (η-C5H5)TiCl(NBu(t))(C5H5N)
• 英文别名: [(cyclopentadienyl)TiCl(pyridine)(tert-butyl imide)]；[CpTiCl(py)(N(t-Bu))]
• CAS: 188477-99-8
• 化学式: C₁₄H₁₉ClN₂Ti
• 分子量: 298.651
• InChiKey: PHHUPMQYRXEZAU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-C5H5)TiCl(NBu(t))(C5H5N) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基，茚基和双（环戊二烯基）钛亚氨基化合物

  摘要：

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。

  DOI：

  10.1039/a605470f
• 作为产物：
  描述：

  [(cyclopentadienyl)2Ti(tert-butyl imido)(pyridine)] 、 [Ti(N^tBu)Cl₂(Py)₂] 以 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到(η-C5H5)TiCl(NBu(t))(C5H5N)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基，茚基和双（环戊二烯基）钛亚氨基化合物

  摘要：

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。

  DOI：

  10.1039/a605470f

文献信息

• New Sandwich and Half-Sandwich Titanium Hydrazido Compounds
  作者：Jonathan D. Selby、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om200068k

  日期：2011.4.25

  while the reaction with 2 equiv of Me2NNH2 gave Cp*Ti(η2-NHNMe2)2Cl (7) containing two η2-bound hydrazide(1−) ligands. Formation of 7 and 8 proceeds via a common intermediate, Cp*Ti(NHtBu)(η2-NHNMe2)Cl, observed by NMR spectroscopy. Reaction of 4 with LiNHNPh2 gave the mixed hydrazide(2−)/hydrazide(1−) derivative Cp*Ti(NNPh2)(NHNPh2)(py) (10). The corresponding reaction of 1 formed Cp*Ti(NtBu)(NHNPh2)(py)

  通过叔丁基酰亚胺/ N，N-二取代肼交换反应制备了新的单和双环戊二烯基末端肼基（2-）化合物。Cp * Ti（N t Bu）Cl（py）（1）与Ph 2 NNH 2的反应生成末端酰肼Cp * Ti（NNPh 2）Cl（py）（4），而CpTi（N t丁基）氯（PY），得到二聚体的Cp 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNPh 2）（μ-η 2：η 1 -NNPh 2）氯2。的反应1与我2 NNH 2（1当量）也给予了二聚物中，Cp * 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNMe 2）（μ-η 2：η 1 -NNMe 2）氯2（8），同时用2当量的Me的反应2 NNH 2，得到的Cp *的Ti（η 2 -NHNMe 2）2 Cl（上7含有两个η）2结合的酰肼（1-）的配体。7和8的形成经由共同的中间中，Cp *钛前进（NH吨卜）（η 2 -NHNMe 2）氯，通过NMR光谱法观察到。4与LiNHNPh
• New binuclear alkyl and half-sandwich cyclopentadienyl imido titanium complexes containing acetamidinate and benzamidinate supporting ligands
  作者：Peter J Stewart、Alexander J Blake、Philip Mountford

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00645-7

  日期：1998.8

  Chloride metathesis reactions of the binuclear titanium N,N′-bis(cyclohexyl)acetamidinato-μ-imido compound [Ti2(μ-NBut)2MeC(NC6H11)2}2Cl2] (1) and the mononuclear N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinato-imido analogue [Ti(NBut)PhC(NSiMe3)2}Cl(py)2] (2) are described. Thus, reaction of 1 or 2 with LiC5R5 (R=H or Me) gave the half-sandwich compounds [Ti(NBut)MeC(NC6H11)2}(η-C5H5)] and [Ti(NBut)PhC

  双核钛N，N'-双（环己基）乙酰氨基-μ-亚氨基化合物[Ti 2（μ- NBu t）2 MeC（NC 6 H 11）2 } 2 Cl 2 ]（1）和描述了单核N，N′-双（三甲基甲硅烷基）苯甲酰胺基-亚氨基类似物[Ti（NBu t）PhC（NSiMe 3）2 } Cl（py）2 ]（2）。因此，反应1或2与LiC 5 R 5（R = H或Me）一起得到半夹心化合物[Ti（NBu t）MeC（NC 6 H 11）2 }（η- C 5 H 5）]和[Ti（NBu t）PhC（NSiMe 3）2 }（η- C 5 Me 5）]。这些化合物也可从[Ti（NBu t）（η- C 5 R 5）Cl（L）]中获得（R = H或Me； L = py或4-NC 5 H 4 Bu t）和适当的a基锂。用MeLi处理1得到双核的12电子甲基衍生物[Ti 2（μ- NBu t）2 MeC（NC 6 H 11）2