[(cyclopentadienyl)2Ti(tert-butyl imido)(pyridine)] | 188478-04-8

• 英文名称: [(cyclopentadienyl)2Ti(tert-butyl imido)(pyridine)]
• 英文别名: [(Cp)2Ti(N(t-Bu))(py)]
• CAS: 188478-04-8
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂Ti
• 分子量: 328.293
• InChiKey: NEIPFAXSANVXFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(cyclopentadienyl)2Ti(tert-butyl imido)(pyridine)] 、 硫化氢 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 decamethyltitanocene dihydrosulfide
  参考文献：
  名称：

  Reactions of [Cp2Ti(NtBu)(py)] with S-H bonds and synthesis of [Cp2Ti(μ-S)2TiCp2]

  摘要：

  The imidotitanocene complex [Cp(2)Ti(N(t)Bu)(py)] reacts with an excess of H2S or MeSH to form [Cp(2)Ti(SR)(2)] (R = H or Me). The labile bis(mu-sulfido) complex [Cp(2)Ti(mu-S)(2)TiCp(2)], formed as an intermediate in the reaction of [Cp(2)Ti(N(t)Bu)(py)] with H2S, is also obtained by addition of one equivalent of [Cp(2)Ti(SH)(2)] to [Cp(2)Ti(N(t)Bu)(py)].

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06385-1
• 作为产物：
  描述：

  dichloro tert-butylimido trispyridine titanium(IV) 、 cyclopentadienyl(tetrahydrofuran)sodium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以41%的产率得到[(cyclopentadienyl)2Ti(tert-butyl imido)(pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基，茚基和双（环戊二烯基）钛亚氨基化合物

  摘要：

  叔丁基亚氨基钛化合物 [Ti(NBu t)Cl 2 (NC 5 H 4 R-4) n ]（R = H，n = 2 或 3； R = Bu t ，n = 2）已被发现是半夹心η 5 -环戊二烯基衍生物[Ti(η 5 -C 5 R′ 4 R″)(NBu t )Cl(NC 5 H 4 R-4)] （R = Bu t ，R′ = R″ = H 或 Me ；R = H ，R′ = H ，R″ = H ，Me 或 Pr i ；R＝H，R′＝Me，R″＝Me，Et 或 C 4 H 7）、η 5 -1,2,3-三甲基茚基化合物[Ti(η 5 -C 9 H 4 Me 3 )(NBu t )Cl(NC 5 H 4 Bu t -4)]和双(η 5 -环戊二烯基)化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )]，其晶体结构已经确定。复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 在固态真空下很容易失去吡啶，形成双核复合物 [Ti 2 (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ( µ-NBu t ) 2 Cl 2 ]。用 Na[C 5 H 5 ]处理[Ti(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] (R = Me 或 Et)，可得到相应的混环夹心衍生物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 R)(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )]。在[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 中加入 Li[C 9 H 7 ]，可得到 η 5 -环戊二烯基、η 3 -茚基混合环类似物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 3 -C 9 H 7 )(NBu t )(NC 5 H 5 )]。 复合物 [Ti(η 5 -C 5 H 5 ) 2 (NBu t )(NC 5 H 5 )] 与 [Ti(NBu t )Cl 2 (NC 5 H 5 ) 2 ] 发生室温环戊二烯配体再分布反应，形成 [Ti(η 5 -C 5 H 5 )(NBu t )Cl(NC 5 H 5 )] 复合物，产量定量。半夹心复合物的变温核磁共振光谱显示，配位吡啶与游离吡啶通过缔合机制发生交换。化合物[Ti(η 5 -C 5 H 5 )(η 5 -C 5 Me 4 Et)(NBu t )(NC 5 H 5 )]也具有通性，在较高温度下表现出可逆的吡啶解离，在较低温度下表现出围绕 Ti-N （吡啶）键的受限旋转。

  DOI：

  10.1039/a605470f

文献信息

• New Sandwich and Half-Sandwich Titanium Hydrazido Compounds
  作者：Jonathan D. Selby、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om200068k

  日期：2011.4.25

  while the reaction with 2 equiv of Me2NNH2 gave Cp*Ti(η2-NHNMe2)2Cl (7) containing two η2-bound hydrazide(1−) ligands. Formation of 7 and 8 proceeds via a common intermediate, Cp*Ti(NHtBu)(η2-NHNMe2)Cl, observed by NMR spectroscopy. Reaction of 4 with LiNHNPh2 gave the mixed hydrazide(2−)/hydrazide(1−) derivative Cp*Ti(NNPh2)(NHNPh2)(py) (10). The corresponding reaction of 1 formed Cp*Ti(NtBu)(NHNPh2)(py)

  通过叔丁基酰亚胺/ N，N-二取代肼交换反应制备了新的单和双环戊二烯基末端肼基（2-）化合物。Cp * Ti（N t Bu）Cl（py）（1）与Ph 2 NNH 2的反应生成末端酰肼Cp * Ti（NNPh 2）Cl（py）（4），而CpTi（N t丁基）氯（PY），得到二聚体的Cp 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNPh 2）（μ-η 2：η 1 -NNPh 2）氯2。的反应1与我2 NNH 2（1当量）也给予了二聚物中，Cp * 2的Ti 2（μ-η 1：η 1 -NNMe 2）（μ-η 2：η 1 -NNMe 2）氯2（8），同时用2当量的Me的反应2 NNH 2，得到的Cp *的Ti（η 2 -NHNMe 2）2 Cl（上7含有两个η）2结合的酰肼（1-）的配体。7和8的形成经由共同的中间中，Cp *钛前进（NH吨卜）（η 2 -NHNMe 2）氯，通过NMR光谱法观察到。4与LiNHNPh
• New ligand platforms for developing the chemistry of the TiN–NR2 functional group and the insertion of alkynes into the N–N bond of a TiN–NPh2 ligand
  作者：Jonathan D. Selby、Catherine D. Manley、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b711941k

  日期：——

  Two broadly applicable strategies for extending the available ligand platforms of the virtually unexplored terminal TiN–NR2 functional group are described, along with the highly selective room temperature insertion of alkynes into the N–N bond of TiMeN(CH2CH2NSiMe3)2}(NNPh2)(py) and the catalytic cis-diamination of PhCCMe by diphenylhydrazine.

  本文介绍了两种广泛适用的策略，以扩展几乎尚未开发的末端 TiNâNR2 官能团的可用配体平台，以及在室温下将炔烃高选择性地插入 TiMeN(CH2CH2NSiMe3)2}(NNPh2)(py) 的 NâN 键和二苯肼催化 PhCCMe 顺二歧化。