Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-1,3-dicyanobenzene) | 1006386-72-6

• 英文名称: Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-1,3-dicyanobenzene)
• 英文别名: [(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)Ni(η2-N,C-1,3-dicyanobenzene)]；Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,N-1,3-dicyanobenzene)；[(dippe)Ni(η2-N,C-1,3-(CN)2-benzene)]
• CAS: 1006386-72-6
• 化学式: C₂₂H₃₆N₂NiP₂
• 分子量: 449.179
• InChiKey: HQDPIOPMBZFDKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间苯二甲腈 、 ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)(η2-C,C-1,3-dicyanobenzene)
  参考文献：
  名称：

  芳香腈和η的Fluxionality的C-CN键活化2 -Arene中间体：实验和理论研究

  摘要：

  [Ni（dippe）H] 2已与多种芳族腈反应。实验和DFT计算结果表明一个η 2 -arene复合物与镍配位到C = C双键的取代基氰基旁边是关键中间体导致C-CN键活化。此外，η的fluxional流程2个-arene物种通过低温实验以及计算方法的影响。在二氰基苯的情况下，类似于发现PHCN的机构是用镍（dippe）片段旋转，因为它通过一系列η的迁移周围苯环发现3 -烯丙基状过渡态。对于多环芳族腈，只有某些η 2-arenes是稳定的，足以向fluxional过程，和镍迁移经由η 4配位的过渡状态。的η连接过渡态2 -腈配合物与η 2 -arene中间体和η 2 -arene中间到C-CN键活化产物在相比那些周围环迁移高得多的能量。在9-氰基蒽的反应中，η的不稳定性2 -arene前体和高能量活化屏障导致在不存在C-CN氧化加成产物。具有9-氰基菲的复合物在光解后仅经历C-CN裂解。

  DOI：

  10.1021/om100001m

文献信息

• The catalytic hydration of 1,2-, 1,3- and 1,4-dicyanobenzenes using nickel(0) catalysts
  作者：Carmela Crisóstomo、Marco G. Crestani、Juventino J. García

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.10.054

  日期：2007.4

  The homogeneous catalytic hydration of 1,2-, 1,3- and 1,4-dicyanobenzenes using organometallic nickel(0) catalysts of general formula [(dippe)Ni(η2-N,C-1,n-(CN)2-benzene)] (n = 2–4; complexes 2–4, respectively) was achieved under heating, the products of hydration, at least in the case of 1,3- and 1,4-dicyanobenzene being strongly dependent on the temperature used for the process; the production of

  的1,2-所述均相催化水合，1,3-和使用有机金属镍1,4-二氰基苯（0）通式催化剂[（dippe）的Ni（η 2 - Ñ，Ç -1，ñ - （CN）2 -苯）]（ñ  = 2-4;配合物2 - 4分别在加热条件下实现，至少在1,3-和1,4-二氰基苯的情况下，水合产物强烈依赖于该方法所用的温度；在120℃下观察到各自的1，3-和1，4-氰基苯甲酰胺的产生，而在180℃下催化则导致了1，3-和1，4-二羧酸的定量形成。在1,2-二氰基苯的情况下，在任一温度下催化均可生成半水合产物1,2-邻苯二甲酰胺，这意味着该系统在总体反应性上存在重要差异。使用0.5摩尔％的相应镍（0）催化剂负载量，以优异的选择性和收率获得了所有水合产物。