Ir(acetylacetonato)(η2-cis-cyclooctene)(tricyclohexylphosphane) | 159565-47-6

• 英文名称: Ir(acetylacetonato)(η2-cis-cyclooctene)(tricyclohexylphosphane)
• 英文别名: Ir(cyclooctene)(acac)(tricyclohexylphosphine)；Ir(acac)(η2-cis-coe)(PCy3)
• CAS: 159565-47-6
• 化学式: C₃₁H₅₄IrO₂P
• 分子量: 681.962
• InChiKey: CQMBOOLLSBLYAV-IUJXYRIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(acetylacetonato)(η2-cis-cyclooctene)(tricyclohexylphosphane) 、 三苯基氢化锡 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ir（acac）（环辛烯）（PCy 3）与H 2，HC⋮CR，HSiR 3和HSnPh 3的反应：乙酰丙酮基配体作为铱（I），铱（III）和铱（V）的稳定剂衍生品

  摘要：

  在1当量的PCy 3存在下，乙酰丙酮络合物Ir（acac）（环辛烯）（PCy 3）（1）与分子氢反应，得到Ir（acac）H 2（PCy 3）2（2）。加入1个当量光子晶体⋮CH中的一种苯d 6的溶液1使协调的烯烃的位移和Ir的形成（ACAC）（η 2 -PhC⋮CH）（PCY 3）（3）。向该溶液中加入己烷使反应逆转并沉淀1。用3当量的PhC⋮CH处理1可得到Ir {κ3 -CH C（Ph）CH [C（O）CH 3 ] 2 }（C 2 Ph）（CPh CH 2）（PCy 3）（4），这是由于氧化加成了炔，将第二个炔插入到Ir-C 3（acac）键中，然后将第三个炔插入到Ir-H键中。4的结构通过X射线研究确定。可以将铱原子周围的配位几何结构合理化为扭曲的八面体，双环配体占据八面体面的三个配位点。在PCY的存在3的反应1PhC⋮CH生成Ir（acac）H（C 2 Ph）（PCy 3）2（5）。在相同条件下，CyC⋮CH和Me

  DOI：

  10.1021/om950628w
• 作为产物：
  描述：

  (acetylacetonato)bis(η2-cis-cyclooctene)iridium(I) 、 三环己基膦 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到Ir(acetylacetonato)(η2-cis-cyclooctene)(tricyclohexylphosphane)
  参考文献：
  名称：

  含芳基螺硼酸酯的铱磷烷配合物用于烯烃的硼氢化

  摘要：

  通过将 B2cat3（cat = 1,2-O2C6H4）添加到铱前体 Ir(acac)(coe)2/PR3（acac = 乙酰丙酮，coe = 顺式环辛烯）或 Ir(acac) 制备了磷烷芳基螺硼酸酯(coe)2/PP（螯合二齿配体）在升高的温度下。这些新型配合物已通过多种物理方法进行表征，包括对 PCy3 (2) 和 dppp (6, 1,3-二苯基膦丙烷) 衍生物进行 X 射线衍射研究。正如更常见的铑配合物所见，芳基螺硼酸酯通过苯邻苯二酚环之一与金属中心结合。这些有机金属配合物可用作乙烯基芳烃衍生物与 HBpin (pin = 1,2-O2C2Me4) 选择性硼氢化反应的预催化剂，得到相应的线性硼氢化产物。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100057

文献信息

• Esteruelas, Miguel A.; Lahoz, Fernando J.; Oñate, Enrique, Organometallics, 1995, vol. 14, # 1, p. 263 - 268
  作者：Esteruelas, Miguel A.、Lahoz, Fernando J.、Oñate, Enrique、Oro, Luis A.、Rodríguez, Laura

  DOI：——

  日期：——
• CH activation of methyl vinyl ketone in Ir(acac){η2-CH2CHC(O)CH3}(PCy3)
  作者：Ricardo Castarlenas、Miguel A. Esteruelas、Marta Martı́n、Luis A. Oro

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00690-1

  日期：1998.8

  The cyclooctene complex Ir(acac)(cyclooctene)(PCy3) (1) reacts with methyl vinyl ketone to give Ir(acac)eta(2)-CH2=CHC(O)CH3}(PCy3) (2) and cyclooctene. In benzene at 70 degrees C, complex 2 affords by means of an intramolecular C-H activation process the thermodynamically favored alkenyl derivative Ir(acac)H(Z)-CH=CHC(O)CH3}(Pcy(3)) (3), which was isolated as a mixture of the isomers 3a (PCy3 trans to carbonyl group of alkenyl ligand) and 3b (PCy3 trans to acac). Isomers 3a and 3b do not react with tricyclohexylphosphine. However, the complex Ir(acac)H(E)-CH=CHC(O)CH3}(PCy3)(2) (4) can be obtained by treatment of 2 with the phosphine in benzene at 70 degrees C. Complex 2 also reacts with HBF4 at -78 degrees C, to give the five-coordinate hydride derivative [Ir(acac)Heta(2)-CH2=CHC(O)CH3} (PCy3)]BF4 (5). In solution, complex 5 is only stable at temperatures lower than - 40 degrees C. At room temperature and in the presence of acetonitrile, it evolves into the alkyl compound [Ir(acac)CH2CH2C(O)CH3}(NCCH3)(PCy3)]BF4 (6), as a result from the selective anti-Markovnikov insertion of the carbon-carbon bond of the activated olefin into the Ir-H bond of the 5. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.