diMe-Tri-BH3 | 1234369-60-8

• 英文名称: diMe-Tri-BH3
• 英文别名: (1,4-dimethyl-1H-1,2,4-triazol-4-ium-5-yl)trihydroborate；(1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazol-1-ium-5-yl)trihydroborate；N,N’-1,3-dimethyltriazolylidene borane；(2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylidene)borane；1,4-dimethyl-1,2,4-triazol-5-ylidene borane；2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylideneborane；1,4-dimethyltriazol-5-ylidene borane
• CAS: 1234369-60-8
• 化学式: C₄H₁₀BN₃
• 分子量: 110.954
• InChiKey: ZOKRHJNQTIHNAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  偶氮二甲酸二异丙酯 、 diMe-Tri-BH3 以 乙腈 为溶剂， 以65 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单和双肼基取代的 N-杂环卡宾硼烷的制备

  摘要：

  亲电偶氮试剂与 NHC-硼烷的硼氢化作用导致形成具有 N−N−B 和 N−N−B−N−N 链的单肼基硼烷和双肼基硼烷的 NHC 络合物。卡宾（主要）和偶氮试剂（稍少）的空间位阻对于反应活性至关重要。具有两个不同肼臂的双肼基硼烷络合物可以通过顺序添加获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300806
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-3-硝基三氟甲苯 在 sodium hexamethyldisilazane 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 以40%的产率得到diMe-Tri-BH3
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷自由基还原卤化物的极性反转催化

  摘要：

  否则，N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）对烷基和芳基卤化物的缓慢或完全无效的自由基还原由硫醇催化。使用容易获得的 1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷和水溶性三唑相关物的还原和还原环化反应由苯硫酚和叔十二烷硫醇催化 [C(9)H(19)C(CH(3))(2 )SH]。苯硫基 (PhS•) 自由基与两个 NHC 硼烷反应的速率常数已通过激光闪光光解实验测量为 ~10(8) M(-1) s(-1)。对现有证据的分析表明极性反转催化的作用。

  DOI：

  10.1021/ja300416f
• 作为试剂：
  描述：

  频哪酮 在 盐酸 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 diMe-Tri-BH3 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (R)-3,3-二甲基丁-2-胺盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷不对称还原叔丁亚磺酰基酮亚胺

  摘要：

  首次证明了基于三唑核的N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）可有效还原多种叔丁烷亚磺酰基酮亚胺。获得了高达95％的产率和高达> 99％的非对映异构体过量。NHC-硼烷表现出优异的活性，与常用的还原剂（如NaBH 4，NaBH 3 CN，1- selectride，Ru催化剂或BH 3 -THF）相比，具有更高的效率或与之相当。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02084

文献信息

• Radical Borylation/Cyclization Cascade of 1,6-Enynes for the Synthesis of Boron-Handled Hetero- and Carbocycles
  作者：Shi-Chao Ren、Feng-Lian Zhang、Jing Qi、Yun-Shuai Huang、Ai-Qing Xu、Hong-Yi Yan、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b01889

  日期：2017.5.3

  construct boron-handled cyclic molecules was developed based on a radical borylation/cyclization cascade of 1,6-enynes. The process was initiated by the chemo- and regio-controlled addition of an N-heterocyclic carbene-boryl radical to an alkene or alkyne, followed by ring closure to afford boron-substituted cyclic skeletons. Further molecular transformations of the cyclic products to synthetically

  基于 1,6-烯炔的自由基硼化/环化级联，开发了一种构建硼处理环状分子的合成方法。该过程由化学和区域控制的 N-杂环卡宾硼基与烯烃或炔烃的加成开始，然后闭环以提供硼取代的环状骨架。还证明了环状产物向合成有用的结构单元的进一步分子转化。
• Radical Deoxygenation of Xanthates and Related Functional Groups with New Minimalist N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Shau-Hua Ueng、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol101015m

  日期：2010.7.2

  Minimalist N-heterocyclic carbene boranes 1,3-dimethylimidazol-2-ylideneborane and 2,4-dimethyl-1,2,4-triazol-3-ylideneborane are readily available and have low molecular weights. They exhibit superior performance to first-generation NHC−boranes, providing improved yields in reductions of xanthates and related functional groups.

  极简主义的N-杂环卡宾硼烷1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷和2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚基硼烷很容易获得，并且分子量低。它们表现出优于第一代NHC-硼烷的性能，在减少黄药和相关官能团方面提供了更高的收率。
• Regioselective radical hydroboration of electron-deficient alkenes: synthesis of α-boryl functionalized molecules
  作者：Yun-Shuai Huang、Jie Wang、Wan-Xin Zheng、Feng-Lian Zhang、You-Jie Yu、Min Zheng、Xiaoguo Zhou、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1039/c9cc06506g

  日期：——

  various electron-deficient alkenes is achieved by the employment of an NHC–boryl radical. A range of α-borylated nitriles, trifluoromethyl molecules, phosphonates, sulfones, and gem-diboron compounds have been prepared from readily available starting materials. Further synthetic applications of these products are also demonstrated.

  通过使用NHC-硼基自由基，可以实现各种电子不足的烯烃的区域选择性自由基硼氢化。已经从容易获得的起始原料制备了一系列α-硼化的腈，三氟甲基分子，膦酸酯，砜和宝石-二硼化合物。这些产品的进一步合成应用也得到了证明。
• Hydroboration of Arynes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.201408345

  日期：2014.11.24

  Arynes were generated in situ from ortho‐silyl aryl triflates and fluoride ions in the presence of stable N‐heterocyclic carbene boranes (NHCBH3). Spontaneous hydroboration ensued to provide stable B‐aryl‐substituted NHC‐boranes (NHCBH2Ar). The reaction shows good scope in terms of both the NHC‐borane and aryne components and provides direct access to mono‐ and disubstituted NHC‐boranes. The formation

  从原位产生Arynes邻-甲硅烷基三氟甲磺酸酯的芳基和在稳定的N-杂环卡宾硼烷（NHC存在氟离子 BH 3）。自发硼氢化接踵而至，以提供稳定的B-芳基取代的NHC-硼烷（NHC  BH 2的Ar）。该反应在NHC-硼烷和芳烃组分方面均显示出良好的范围，可直接获得单或双取代的NHC-硼烷。具有吸电子基团的芳烃的硼氢化反应中异常的邻位区域异构体的形成支持了具有氢化物转移特性的硼氢化反应过程。
• Borylative Radical Cyclizations of Benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes and N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Daisuke Hirose、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201700689

  日期：2017.4.24

  Borylative radical cyclization of benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes to provide 5‐borylated 6,7,8,9‐tetrahydrobenzo[a]azulenes has been developed. The experimental results suggest that the reaction proceeds by a radical chain mechanism, in which di‐tert‐butyl hyponitrite (TBHN) works as a good radical initiator to form boryl radicals from N‐heterocyclic carbene–boranes (NHC‐boranes). The present reaction

  已开发出苯并[3,4] cyclodec-3-烯-1,5-二炔的硼酸自由基环化反应，以提供5硼酸化的6,7,8,9-四氢苯并[ a ] azulenes。实验结果表明，反应是通过自由基链机理进行的，其中二叔丁基亚硝酸盐（TBHN）作为良好的自由基引发剂，可从N杂环卡宾-硼烷（NHC-硼烷）形成硼自由基。本反应是罕见的模型，其说明了向炔烃中加硼基。