Fe2(μ-ethane-1,2-dithiolato)(CO)4(PMe3)2 | 454439-79-3

• 英文名称: Fe2(μ-ethane-1,2-dithiolato)(CO)4(PMe3)2
• 英文别名: [(μ-S(CH2)2S)(Fe(CO)2(PMe3))2]；(μ-edt)[Fe(CO)2(PMe3)]2；Fe2(μ-edt)(CO)4(PMe3)2；(.mu-edt)[Fe(CO)2(PMe3)]2
• CAS: 454439-79-3
• 化学式: C₁₂H₂₂Fe₂O₄P₂S₂
• 分子量: 468.078
• InChiKey: ZTTIHOVKIUQXES-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe2(μ-ethane-1,2-dithiolato)(CO)4(PMe3)2 、 三氟甲烷磺酸乙酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到[(μ-S(CH2)2SEt)(Fe(CO)2(PMe3))2](SO3CF3)
  参考文献：
  名称：

  [Fe]-H2ase 模型复合物对烯烃和 H2 的活化

  摘要：

  Fe(II) 桥连氢化物物质 (micro-H)(micro-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)]2+, 1-H+ 吸收和异解活化二氢的既定能力，导致H2/D2 和 H2/D2O 混合物的 H/D 加扰（Zhao et al. Inorg. Chem. 2002, 41, 3917）促进了对通过这种 [Fe] H2ase 模型复合物同时激活烯烃 / H2 的研究。通过 CH3CN 取代 1-H+ 中的 CO 并形成具有结构特征的 [(micro-H)(micro-pdt)[Fe(CO)2(PMe3)][Fe(CO) )(CH3CN)(PMe3)]]+[PF6]-。在类似的光解条件下，D2 与末端烯烃（乙烯、丙烯和 1-丁烯）之间的 H/D 交换反应，而不是较大的烯烃，如 2-丁烯或环己烯，由 1-H+ 和 edt (SCH2CH2S) 类似物催化, 2-H+。观察到内部乙烯基氢处的 H/D

  DOI：

  10.1021/ja0280168
• 作为产物：
  描述：

  μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl 、 三甲基膦 以 正己烷 为溶剂， 生成 Fe2(μ-ethane-1,2-dithiolato)(CO)4(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  H（2）/ D（2）加扰和其他H / D交换过程由[Fe]-氢化酶模型配合物的催化。

  摘要：

  [Fe]-加氢酶模型复合物（mu-pdt）[Fe（CO）（2）（PMe（3））]（2）的质子化（pdt = SCH（2）CH（2）CH（2）S）产生具有高场（1）H NMR共振的物质，作为稳定的[（mu-H）（mu-pdt）[Fe（CO）（2）（PMe（3））]（2）]（+ ）[PF（6）]（-）盐。结构表征在2Fe2S蝶形核中几乎没有差异，对于Fe-Fe键合的中性物种和桥接氢化物物种的Fe.Fe距离分别为2.555（2）和2.578（1）A（Zhao，X .; Georgakaki， IP； Miller，ML； Yarbrough，JC； Darensbourg，MYJ Am.Chem.Soc.2001，123，9710）。两者均类似于在三个仅含铁的氢酶活性位点2Fe2S簇的结构中发现的平均Fe.Fe距离：2.6 A.一系列类似的复合物（mu-edt）-，（mu-o-xyldt）-和（

  DOI：

  10.1021/ic020237r

文献信息

• Diferrous Cyanides as Models for the Fe-only Hydrogenases
  作者：Christine A. Boyke、Jarl Ivar van der Vlugt、Thomas B. Rauchfuss、Scott R. Wilson、Giuseppe Zampella、Luca De Gioia

  DOI：10.1021/ja051584d

  日期：2005.8.1

  dithiolates is described. Oxidation of [Fe2(S2C2H4)(CN)2(CO)4](2-) in the presence of cyanide and tertiary phosphines and of Fe2(S2C2H4)(CO)4(PMe3)2 in the presence of cyanide affords a series of diferrous cyanide derivatives that bear a stoichiometric, structural, and electronic relationship to the H(ox)(air) state of the Fe-only hydrogenases. With PPh3 as the trapping ligand, we obtained an unsymmetrical

  描述了二氰基二硫醇二亚铁的首次系统研究。[Fe2(S2C2H4)(CN)2(CO)4](2-) 在氰化物和叔膦存在下和 Fe2(S2 )(CO)4(PMe3)2 在氰化物存在下氧化得到一系列氰化二亚铁衍生物与仅含铁的氢化酶的 H(ox)(air) 状态具有化学计量、结构和电子关系。以 PPh3 作为捕获配体，我们获得了 Fe2(S2 )(mu-CO)(CN)2(PPh3)2(CO)2 的不对称异构体，如晶体学所证实的。这种氰化二亚铁具有半桥连 CO-配体，Fe-muC 键长分​​别为 2.15 和 1.85 A。观察到 Fe2(S2 )(mu-CO)(CN)2(PMe3)2(CO)2 的四种异构体，初始产物同样是不对称的，但更稳定的异构体是对称的。DFT 计算证实，Fe2(S2 )(mu-CO)(CN)2(PMe3)2(CO)2 的最稳定异构体具有氰化物反式到 mu-CO。氧化脱羰也得到了新的四氰化物
• Mechanistic aspects of the protonation of [FeFe]-hydrogenase subsite analogues
  作者：Aušra Jablonskytė、Joseph A. Wright、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/b923191a

  日期：——

  The formation of transient metal hydride(s) at the metallo-sulfur active sites of [FeFe]-hydrogenase is implicated in both hydrogen evolution and uptake reactions. Using a combination of time-resolved NMR, stopped-flow UV and stopped-flow IR, we have begun to unravel the mechanisms for protonation of synthetic electron-rich analogues of the di-iron subsite of the enzyme: Fe2(μ-pdt)(CO)4(PMe3)2, Fe2(μ-edt)(CO)4(PMe3)2, (NEt4)2[Fe2(μ-pdt)(CO)4(CN)2], (NEt4)2[Fe2(μ-edt)(CO)4(PMe3)2] and (NEt4)[Fe2(μ-pdt)(CO)4(CN)(PMe3)] (pdt = propane-1,3-dithiolate, edt = ethane-1,2-dithiolate). The mechanistic role of isomer interconversion and how this critically relates to steric access to the di-iron bridge are revealed.

  在[FeFe]-氢酶的金属-硫活性位点形成瞬态金属氢化物与氢的析出和吸收反应有关。通过结合使用时间分辨核磁共振、停止流动紫外和停止流动红外，我们开始揭示合成富电子类似物对酶中二铁亚基进行质子化的机理：Fe2(μ-pdt)(CO)4(PMe3)2、Fe2(μ-edt)(CO)4(PMe3)2、(NEt4)2[Fe2(μ-pdt)(CO)4(CN)2]、(NEt4)2[Fe2(μ-edt)(CO)4(PMe3)2]和(NEt4)[Fe2(μ-pdt)(CO)4(CN)(PMe3)]（pdt = 丙烷-1,3-二硫醇酸盐，edt = 乙烷-1,2-二硫醇酸盐）。揭示了异构体相互转换的机理作用，以及这种作用与二铁桥的空间位阻如何密切相关。