摘要:
卡宾向钯-酰基键的迁移插入反应在单氨基卡宾和甲氧基卡宾中均已观察到。酰基衍生物[PdCl(COMe){C(NEt 2)Ph}(PPh 3)]经历酰基-卡宾偶联,生成烯醇盐型复合物[PdCl {C(COMe)(NEt 2)Ph}(PPh 3)] 2(2)。该络合物通过还原消除而得到亚胺盐,或者通过烯醇盐的质子化而得到酮胺而分解。[Pd 2(μ-Cl)2(COMe)2(SMe 2)2 ]与[W(CO)5{C(OMe)Ph}]导致未检测到的烯醇化钯,在质子化后通过与钯配位而稳定化[[PdCl 2 {(OH)MeC═CPh(OMe}(SMe 2)],8)。 [Pd 2(μ-Cl)2 Me 2(SMe 2)2 ]与[W(CO)5{C(OMe)-Ph}]导致卡宾迁移进入Pd-甲基,从而得到烷基钯络合物。也发生了CO从钨的转移,然后插入Pd-Me组。这导致形成Pd–COMe基团,该基团也经历了卡宾片段的