trans,cis,cis-[tungsten bromo (2-xylylmethylidyne)(dicarbonyl) bis(γ-picoline)] | 165751-07-5

• 英文名称: trans,cis,cis-[tungsten bromo (2-xylylmethylidyne)(dicarbonyl) bis(γ-picoline)]
• 英文别名: [W(CC6H3Me2-2,6)Br(CO)2(γ-pic)2]；[W(CC6H3Me2-2,6)Br(CO)2(NC5H4Me-4)2]
• CAS: 165751-07-5；742063-44-1
• 化学式: C₂₃H₂₃BrN₂O₂W
• 分子量: 623.202
• InChiKey: XOZCKKAJZGAQGG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithiumpentamethylcyclopentadiene 、 trans,cis,cis-[tungsten bromo (2-xylylmethylidyne)(dicarbonyl) bis(γ-picoline)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钨和钼的炔炔配合物化学中的立体和“茚基”效应

  摘要：

  Reaction between LiC(5)Me(5) or KC9H7 and [M(=C(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(2)(NC(5)H(4)Me-4)(2)Br] affords the complexes [M(=CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(2)L] (L = eta-C(5)Me(5), M = W (1a); Mo (1b); L = eta(5)-C9H7, M = MO (1c)). The complexes 1a and 1b react with PMe(3) to give eta(2)-ketenyl compounds [M{eta(2)-C(O)CC(6)H(3)Me(2)-2,6}(CO)(PMe(3))(eta-C(5)Me(5))] (M = W (2a), Mo (2b)) while the reaction of 1c with PMe(3) or P(OMe)3 gives [Mo(=CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)L'(eta(5)-C9H7)] (L' = PMe(3) (3a), P(OMe)(3) (3b)). Thermolysis of 2a provides 1a rather than the anticipated complex [W(=CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(PMe(3))(eta-C(5)Me(5))]. Compound 1b has been employed to prepare the range of heterobimetallic compounds [MoFe(mu-CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(5)(eta-C(5)Me(5))] (4), [MoFe(mu-CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(3)(mu-dppm)(eta-C(5)Me(5))]. (5), [MoFe(mu-eta(2)-SeCC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(5)(eta-C(5)Me(5))] (6), and [MoCu(mu-CC(6)H(3)Me(2)-2,6)(CO)(mu-CO)(eta-C(5)Me(5))(2)] (8b), with bonds between molybdenum and iron or copper supported by the xylylmethylidyne unit, to assess the effects of steric encumbrance on bridge-assisted cluster asembly.

  DOI：

  10.1021/om00006a049
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 六羰基钨 、 LiC6H4-2,6 LiBr 在 trifluoroacetic anhydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以85%的产率得到trans,cis,cis-[tungsten bromo (2-xylylmethylidyne)(dicarbonyl) bis(γ-picoline)]
  参考文献：
  名称：

  钨的二氢双（吡唑基）硼酸烷基炔配合物

  摘要：

  [W(≡CR)Br(CO)2(NC5H4Me-4)2] (R = C6H3Me2-2,6 1a, C6H2Me3-2,4,6 1b) 与 K[H2B(pz)2] (pz = pyrazol-1yl) 以提供 [W(≡CR)(CO)2(NC5H4Me-4){H2B(pz)2}] (2) 的两种互变异构体，其中一种异构体的结构特征为 R = C6H3Me2-2， 6 (2a)。[W(≡CR)Br(CO)2(CNR')2] (5: R' = C6H3Me2-2,6, CNMe3) 与 K[H2B(pz)2] 或 [W(≡CR) 的反应)Br(CO)2(NC5H4Me-4){H2B(pz)2}] (2) 与异氰化物更复杂，因为容易形成不稳定的烯基衍生物。在没有光的情况下，[W(≡CR)Br(CO)2(CNR')2] (5) 与 K[H2B(pz)2] 的反应提供 [W(≡CR)(CO)2( CNR'){H2B(pz)2}]

  DOI：

  10.1002/ejic.200300444

文献信息

• Hydrotris(methimazolyl)borato Alkylidyne Complexes of Tungsten¹
  作者：Mark R. St.-J. Foreman、Anthony F. Hill、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/om030288b

  日期：2003.9.1

  The syntheses of the alkylidyne complexes [W(⋮CR)(CO)2HB(mt)3}] (R = NiPr2 1a, C4H3S-2 1b, C⋮CCMe3 1c, C6H4Me-4 1d, C6H3Me2-2,6 1e, C5H4Mn(CO)3 1f; mt = 2-mercapto-3-methylimidazolyl) are reported. The crystal structures of three examples (1a, 1b, and 1c) reveal a progressive distortion of the alkylidyne ligand from octahedral coordination at tungsten, and in addition have a chiral C3-symmetric conformation

  亚烷基配合物[W（⋮CR）（CO）2 HB（mt）3 }]的合成（R = N i Pr 2 1a，C 4 H 3 S-2 1b，C⋮CCMe 3 1c，C 6报告了H 4 Me-4 1d，C 6 H 3 Me 2 -2,6 1e，C 5 H 4 Mn（CO）3 1f； mt = 2-巯基-3-甲基咪唑基。三个示例（1a，1b和1c）的晶体结构）揭示了钨在八面体配位作用下亚烷基配体的逐步变形，此外对于B（mt）3 W笼具有手性C 3对称构象，这也从溶液NMR数据中隐含了。建议使用一组参数来描述HB（mt）3 M笼子的几何形状。