Ti(C5H5)(N(i-Pr)CHPhCH2CMe=CHCMe=CH2) | 236744-58-4

• 英文名称: Ti(C5H5)(N(i-Pr)CHPhCH2CMe=CHCMe=CH2)
• CAS: 236744-58-4
• 化学式: C₂₂H₂₉NTi
• 分子量: 355.359
• InChiKey: XIIOUDBVLCTEPK-JDDCMCTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氯乙烷 、 Ti(C5H5)(N(i-Pr)CHPhCH2CMe=CHCMe=CH2) 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Tandem couplings of imines and other unsaturated organic compounds with a half-open titanocene

  摘要：

  研究发现，半开放式二茂钛 Ti(C5H5)(2,4-C7H11)(PEt3)（C7H11 = 二甲基戊二烯基）掺入第二个等效 PhC(H)NMe 的速度比掺入第一个等效 PhC(H)NMe 的速度慢，耦合发生在亚胺的碳原子和二烯基的末端 CH2 基团之间。该复合物的结构已通过衍射研究得到证实。由于可以加入第二种亚胺，因此可以进行混合耦合，即先加入一种等量的亚胺，然后再加入另一种不饱和化合物。因此，在加入一个等量的 PhC(H)-NPri 并进行偶联后，加入过量的丙酮或 ButNC 会导致分别掺入一个或两个等量的这些物质。对每种物质都进行了 X 射线衍射研究，结果显示有一个当量的酮或腈发生了耦合。在有丁醇存在的情况下，同样的亚胺和对-MeC6H4NC 发生反应，结果发现三个等量的异氰酸酯和一个等量的醇发生了耦合。通过衍射研究揭示了偶联产物的性质，并为产物的形成提出了合理的机理。

  DOI：

  10.1039/a901304k
• 作为产物：
  描述：

  (cyclopentadienyl)Ti(dimethylpentadienide)(PEt3) 、 N-苯亚甲基异丙醇胺 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到Ti(C5H5)(N(i-Pr)CHPhCH2CMe=CHCMe=CH2)
  参考文献：
  名称：

  Tandem couplings of imines and other unsaturated organic compounds with a half-open titanocene

  摘要：

  研究发现，半开放式二茂钛 Ti(C5H5)(2,4-C7H11)(PEt3)（C7H11 = 二甲基戊二烯基）掺入第二个等效 PhC(H)NMe 的速度比掺入第一个等效 PhC(H)NMe 的速度慢，耦合发生在亚胺的碳原子和二烯基的末端 CH2 基团之间。该复合物的结构已通过衍射研究得到证实。由于可以加入第二种亚胺，因此可以进行混合耦合，即先加入一种等量的亚胺，然后再加入另一种不饱和化合物。因此，在加入一个等量的 PhC(H)-NPri 并进行偶联后，加入过量的丙酮或 ButNC 会导致分别掺入一个或两个等量的这些物质。对每种物质都进行了 X 射线衍射研究，结果显示有一个当量的酮或腈发生了耦合。在有丁醇存在的情况下，同样的亚胺和对-MeC6H4NC 发生反应，结果发现三个等量的异氰酸酯和一个等量的醇发生了耦合。通过衍射研究揭示了偶联产物的性质，并为产物的形成提出了合理的机理。

  DOI：

  10.1039/a901304k

文献信息

• Reactions of Imines with Half-Open Titanocenes:  Substituent Effects and Tandem Couplings with Nitriles and Isonitriles
  作者：Robert Tomaszewski、Kin-Chung Lam、Arnold L. Rheingold、Richard D. Ernst

  DOI：10.1021/om990463h

  日期：1999.9.1

  The syntheses and characterizations of half-open titanocenes containing bulky Cp ligands are described. Such species include Ti[1,3-C5H3(t-C4H9)2](Pdl)(PX3) (Pdl = 2,4-C7H11, X = Me; Pdl = C5H7, X = Me or Et) and Ti[1,3-C5H3(SiMe3)2](2,4-C7H11)(PMe3) (C7H11 = dimethylpentadienyl). The structure of Ti[1,3-C5H3(t-C4H9)2](C5H7)PMe3 was determined, and revealed markedly shorter Ti−C bonds for the open

  描述了含有庞大的Cp配体的半开式钛烷的合成和表征。这样的物质包括Ti [1,3-C 5 H 3（t -C 4 H 9）2 ]（Pdl）（PX 3）（Pdl = 2,4-C 7 H 11，X = Me; Pdl = C 5 H 7，X = Me或Et）和Ti [1,3-C 5 H 3（SiMe 3）2 ]（2,4-C 7 H 11）（PMe 3）（C 7 H 11 =二甲基戊二烯基）。Ti [1,3-C 5的结构测定了H 3（t -C 4 H 9）2 ]（C 5 H 7）PMe 3，与开环的二烯基配体相比，发现开放的二烯基配体的Ti-C键明显更短。第一个2,4-C 7 H 11络合物与亚胺发生偶联反应，生成具有相反立体化学的手性中心，如通过固态结构测定所证实的，这与与Ti（C 5的类似偶联反应中发生的反应一样H 5）（2,4-C 7 H 11）片段。此外，可以通过在C 6 H 5 C（H）N（i