RuHCl(H2)(PCy3)2 | 315675-18-4

• 英文名称: RuHCl(H2)(PCy3)2
• 英文别名: [hydridobis(tricyclohexylphosphane)(dihydrogen)chlororuthenium(II)]；[RuCl(H)(H₂)-(PCy₃)₂]；Ru(H)(H2)Cl(tricyclohexylphosphine)2；[RuHCl(η2-H2) (PCy3)2]；Ru(H)(H2)Cl(PCy3)2；RuH(η2-H2)Cl(PCy3)2
• CAS: 315675-18-4；133779-04-1
• 化学式: C₃₆H₆₉ClP₂Ru
• 分子量: 700.414
• InChiKey: IOVKNRCLYDCUJB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuHCl(H2)(PCy3)2 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [hydridobis(tricyclohexylphosphane)(tert-butylvinylidene)(κ2-acetato)ruthenium(II)]
  参考文献：
  名称：

  一系列以[Ru(PCy3)2]和[Ru(PiPr3)2]为分子结构单元的亚乙烯基-、乙烯基-、卡宾-和碳化钌(II)配合物

  摘要：

  氢化（亚乙烯基）配合物 [RuHCl(=C=CHR)(L)2] (R = H, tBu, Ph; L = PCy3, PiPr3) 在 KX (X = I, NCO, OPh , CH3CO2, CF3CO2) 得到替代产物 [RuHX(=C=CHR)(L)2] (6-15)，产率很好。[RuHX(=C=CHR)(L)2] 在乙醚中用 HBF4 处理得到阳离子碳化钌 (II) 衍生物 [RuHX(≡CCH2R)(OEt2)(L)2]BF4 (17, 18, 20, 21) 和 [RuH(κ2-O2CCH3)(≡CCH2R)(L)2]BF4 (19, 22)。[RuHCl(=C=CHR)(L)2] 与 MX [X = BF4, PF6, BPh4, B(Arf)4] 在乙腈中的反应导致形成阳离子五配位和六配位乙烯基钌 (II ) 化合物 26a-d 和 27a-d，其中 [Ru(CH=CH2

  DOI：

  10.1002/ejic.200300496
• 作为产物：
  描述：

  first generation Grubbs catalyst 在 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以46%的产率得到RuHCl(H2)(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  对烯烃复分解预催化剂分解的见解

  摘要：

  在碱存在下，在醇溶液中检测了一系列亚苄基，亚甲基和3-苯基茚基亚配合物的分解。预催化剂含有Tricyclohexylphosphane-被示为屈服将[RuCl（H）（H 2）（PCY 3）2 ]在异丙醇溶液，而3-苯基亚茚基配合物导致η 5 - （3-苯基）茚基产品。后一种物质形成的势能面已使用密度泛函理论研究进行了探讨。

  DOI：

  10.1002/anie.201403770
• 作为试剂：
  描述：

  在 RuHCl(H2)(PCy3)2 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以38%的产率得到C₅₃H₇₉ClF₃N₃P₂Ru
  参考文献：
  名称：

  EP2937357

  摘要：

  公开号：

文献信息

• ROMP using heterocyclic carbenes bearing a hydride ligand. An improved synthesis of RuCl2(PR3)2(CHMe)
  作者：Joseph N. Coalter III、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b009931g

  日期：——

  heteroatom-stabilized carbene complexes RuHCl(PR3)2[C(X)C3H6] (R = Pri, Cy; X = O, NH) catalyze the ring-opening metathesis polymerization of 2-norbornene to give mainly (85%) trans-polynorbornene (Mw 1.1–2.0 × 105 g mol−1) in arene solvent at 30–80 °C. Initiation is slow, but not dependent on free phosphine concentration because the catalyst has an empty coordination site cis to the carbene. Protonation of

  环状，杂原子稳定的卡宾络合物RuHCl（PR 3）2 [ C（X）C 3 H 6 ]（R = Pr i，Cy; X = O，NH）催化2-降冰片烯的开环易位聚合在30-80°C的芳烃溶剂中主要生成（85％）反式-聚降冰片烯（M w 1.1–2.0×10 5 g mol -1）。引发缓慢，但不取决于游离膦的浓度，因为催化剂对卡宾具有顺式的顺式配位位点。RuHCl（PR 3）2 [C（OR）R']物种出现在氢化物配体上，所得物种的酸度导致C-OR键断裂。这导致HCl将RuHClL 2 [C（OEt）Me]轻松转化为RuCl 2 L 2 [ CHMe]和EtOH，因此方便简便地合成了卡宾源为H 2 C C（OEt）的传统复分解催化剂）H。
• Preparation of Trifluorophosphaneruthenium(II) Complexes from η3:η3-Cyclooctadienediylruthenium(IV) Compounds as Precursors
  作者：Helmut Werner、Wolfram Stüer、Stefan Jung、Birgit Weberndörfer、Justin Wolf

  DOI：10.1002/1099-0682(200205)2002:5<1076::aid-ejic1076>3.0.co;2-4

  日期：2002.5

  zwitterionic η2:η3-alkene(allyl)ruthenium(II) complex [RuCl2η2:η3-CH2=C(Me)−CH(PCy3)(CH2)2CHC(Me)CH2}(PF3)] (7) the crystal and molecular structures of which have been determined. The reaction of 7 with excess PCy3 in the presence of H2 affords the five-coordinate hydrido compound [RuHCl(PF3)(PCy3)2] (8), which upon treatment with acetylene gives the vinyl derivative [RuCl(CH=CH2)(PF3)(PCy3)2] (9). The

  双核环辛二烯二基钌 (IV) 化合物 [RuCl2(η3:η3-C10H16)}2] (1) 在 H2 气氛下与 2-丙醇中的 PCy3 反应生成氢化（二氢）络合物 [RuHCl(H2)(PCy3) 2] (2) 接近定量的产率。在氩气下用 PCy3、PiPr3 或 PiPr2Ph 处理 1，通过氯桥裂解得到单核产物 [RuCl2(η3:η3- )(PR3)] (3-5)。以PF3作为磷烷配体的相应化合物6通过PCy3在二烯二基链的碳原子C3上的亲核攻击与PCy3反应，得到两性离子η2:η3-烯烃(烯丙基)钌(II)配合物[RuCl2η2:η3- CH2=C(Me)-CH(PCy3)( )2CHC(Me) }(PF3)] (7) 其晶体和分子结构已确定。在 H2 存在下，7 与过量的 PCy3 反应得到五配位氢化化合物 [RuHCl(PF3)(PCy3)2] (8)，用乙炔处理后得到乙烯基衍生物
• METHODS FOR PREPARING RUTHENIUM CARBENE COMPLEXES AND PRECURSORS THERETO
  申请人：Elevance Renewable Sciences, Inc.

  公开号：US20140155621A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  Methods of preparing ruthenium carbene complex precursors are disclosed herein. In some embodiments, the methods include reacting a ruthenium refinery salt with an L-type ligand and a reducing agent to form the ruthenium carbene complex precursor. Methods of preparing a ruthenium vinylcarbene complex are also disclosed. In some embodiments, preparing a ruthenium carbene complex includes converting a ruthenium carbene complex precursor into a ruthenium carbene complex having a structure (PR 1 R 2 R 3 ) 2 Cl 2 Ru═CH—R 4 , wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are defined herein.

  这里披露了制备钌卡宾配合物前体的方法。在某些实施例中，这些方法包括将钌精炼盐与一种L型配体和还原剂反应，以形成钌卡宾配合物前体。还披露了制备钌乙烯卡宾配合物的方法。在某些实施例中，制备钌卡宾配合物包括将钌卡宾配合物前体转化为具有结构(PR1R2R3)2Cl2Ru═CH—R4的钌卡宾配合物，其中R1、R2、R3和R4在此处定义。
• Preparation of hydrido(vinylidene)ruthenium(ii) complexes and a one-pot synthesis of Grubbs-type ruthenium carbenes
  作者：Wolfram Stüer、Birgit Weberndörfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b502440d

  日期：——

  afforded the hydrido(vinylidene) complexes [RuHCl(=C=CHR)(PCy3)2] 2, 3 which react with HCl or [HPCy3]Cl to give the corresponding Grubbs-type ruthenium carbenes [RuCl2(=CHCH2R)(PCy3)2] 4, 5. The reaction of 2 (R=H) with DCl, or D2O in the presence of chloride sources, led to the formation of [RuCl2(=CHCH2D)(PCy3)2] 4-d1. Based on these observations, a one-pot synthesis of compounds 4 and 5 was developed

  用炔烃RC [三键，长度为m-破折号CH（R = H，Ph）处理氢化（二氢）化合物[RuHCl（H2）（PCy3）2] 1，得到氢化（亚乙烯基）络合物[RuHCl（ = C = CHR）（PCy3）2] 2，3与HCl或[HPCy3] Cl反应，得到相应的Grubbs型钌羧苯[RuCl2（= CH R）（PCy3）2] 4，5，反应2在氯化物源的存在下，用DCl或D2O（R = H）导致[RuCl2（= CH D）（PCy3）2] 4-d1的形成。基于这些观察结果，使用RuCl3.3H2O作为起始原料开发了一锅合成的化合物4和5。氢化物（亚乙烯基）衍生物2在低温下与CF3CO2H和HCN反应，生成卡宾络合物[RuCl（X）（= CHCH3）（PCy3）2] 6、7，其中7（X = CN）晶体学表征。2与CF3CO2K和KI的盐易位导致[RuH（X）（= C = CH2）（PCy3）2]
• 1,2,3-Triazolylidene ruthenium(<scp>ii</scp>)-cyclometalated complexes and olefin selective hydrogenation catalysis
  作者：Bidraha Bagh、Adam M. McKinty、Alan J. Lough、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c4dt03156c

  日期：——

  RuHCl(PPh3)3 gave RuHCl(PPh3)2(PhCH2C2N2(NMe)Ph) (4a1) as the minor product and the cyclometalated complex RuCl(PPh3)2(PhCH2C2N2(NMe)C6H4) (4a2) as the major product. However, similar reaction with 3b selectively formed the cyclometalated complex RuCl(PPh3)2((C6H2iPr3)CH2C2N2(NMe)C6H4) (4b2). Similarly the silver(I) triazolylidenes 3a and 3b were reacted with RuHCl(H2)(PCy3)2; gave RuHCl(PCy3)2(PhCH2C2N2(NMe)Ph)

  银（I）1,2,3-三唑-5-亚烷基[[RCH 2 C 2 N 2（NMe）Ph）2 Ag] [AgCl 2 ]（R = Ph 3a，C 6 H 2 iPr 3 3b，C 6 H 2 Me 3 3c）和[（PhCH 2 C 2 N 2（NMe）R）2 Ag] [AgCl 2 ]（R = C 6 H 4 Me 3d，C 6 H 4 CF 3 3e）合成，然后分别用RuHCl（PPh 3）3和RuHCl（H 2）（PCy 3）2处理。3a与RuHCl（PPh 3）3反应生成次要产物RuHCl（PPh 3）2（PhCH 2 C 2 N 2（NMe）Ph）（4a 1）和环化金属络合物RuCl（PPh 3）2（PhCH 2 C 2 N 2（NMe）C 6 H 4）（4a 2）作为主要产品。但是，与3b的类似反应选择性地形成了环金属化的复合物RuCl（PPh 3）2（（C 6 H 2 iPr 3）CH