1-bromo-4-(hex-5-yn-1-yloxy)benzene | 1604039-10-2

• 英文名称: 1-bromo-4-(hex-5-yn-1-yloxy)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-4-hex-5-ynoxybenzene
• CAS: 1604039-10-2
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: WEHADPSTDJAYFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟碘甲烷 、 1-bromo-4-(hex-5-yn-1-yloxy)benzene 在 caesium carbonate 、 iron(II) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铁催化的1,2-全氟烷基碘化物加成至炔烃和烯烃

  摘要：

  已经开发出铁催化用于将全氟烷基碘分子间1,2加成到炔烃和烯烃中。催化作用具有广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。可以使用包括CF 3 I在内的各种全氟烷基碘。生成的全氟烷基化烷基碘和链烯基碘可以通过交叉偶联反应进一步官能化。该方法提供了对全氟烷基化有机分子的直接且简化的访问。

  DOI：

  10.1002/anie.201402511
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 6-氯己炔 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以63%的产率得到1-bromo-4-(hex-5-yn-1-yloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  非活化仲烷基卤化物与炔基格氏试剂的轻度和无磷铁催化交叉偶联

  摘要：

  已经开发出一种简单的方案，用于在室温下将非活化的仲烷基溴化物和碘化物与炔基格氏试剂进行铁催化的交叉偶联。宽范围的仲烷基卤化物和末端炔烃是可接受的，以高收率提供了取代的炔烃。反应方案的略微修改也允许与多种伯烷基卤化物交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/ol501087m

文献信息

• Synthesis of Allylic Alcohols via Cu-Catalyzed Hydrocarbonylative Coupling of Alkynes with Alkyl Halides
  作者：Li-Jie Cheng、Shahidul M. Islam、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.7b12582

  日期：2018.1.24

  suggested a different pathway was operative with tertiary alkyl halides compared with primary and secondary alkyl halides for generating the key copper(III) oxidative adduct. For tertiary electrophiles, an acyl halide likely forms via radical atom transfer carbonylation. The preference for 1,2-reduction over 1,4-reduction of α,β-unsaturated ketones bearing tertiary substituents was rationalized using density

  我们开发了一种模块化程序，通过 Cu 催化的烃化偶联和 1,2-还原串联序列从叔、仲和伯烷基卤化物和炔烃合成烯丙醇。发现使用叔烷基卤化物作为亲电子试剂能够以高产率和高 1,2-还原选择性合成各种带有 α-季碳中心的烯丙醇。机理研究表明，与伯和仲烷基卤化物相比，叔烷基卤化物可通过不同的途径产生关键的铜 (III) 氧化加合物。对于叔亲电试剂，酰基卤可能通过自由基原子转移羰基化形成。对 α 的 1,2-减少比 1,4-减少的偏好，使用密度泛函理论过渡态分析使带有叔取代基的 β-不饱和酮合理化。在该计算模型的基础上，通过使用带有芳基取代基的内炔，将偶联方法扩展到伯和仲烷基碘化物亲电试剂，以高产率提供具有良好区域选择性的三取代烯丙醇。
• Heterobimetallic Control of Regioselectivity in Alkyne Hydrostannylation: Divergent Syntheses of α- and (<i>E</i>)<i>-</i>β<i>-</i>Vinylstannanes via Cooperative Sn–H Bond Activation
  作者：Li-Jie Cheng、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.9b00068

  日期：2019.2.27

  terminal alkynes under mild conditions, with Markovnikov/anti-Markovnikov selectivity controlled by the Cu/M pairing. By using the MeIMesCu-FeCp(CO)2 catalyst, a variety of α-vinylstannanes were produced from simple alkyl-substituted alkynes and Bu3SnH in high yield and good regioselectivity; these products are challenging to access under mononuclear metal-catalyzed hydrostannylation conditions. In addition

  通过可调异双金属 (NHC)Cu-[MCO] 催化剂（[MCO] = FeCp(CO)2 或 Mn(CO)5）协同 Sn-H 键活化氢锡烷 (Bu3SnH) 能够在温和条件下催化氢化锡烷基化末端炔, 马尔科夫尼科夫/反马尔科夫尼科夫选择性由铜/M 配对控制。通过使用MeIMesCu-FeCp(CO)2催化剂，以简单的烷基取代炔烃和Bu3SnH为原料，以高产率和良好的区域选择性制备了多种α-乙烯基锡烷；这些产品在单核金属催化氢化锡烷基化条件下难以获得。此外，在 Cu/Fe 催化条件下，芳基取代的炔烃观察到反向区域选择性，得到 (E)-β-乙烯基锡烷作为主要产物。另一方面，通过使用 IMesCu-Mn(CO)5 催化剂，由伯、仲和叔烷基取代的炔烃制备了多种 (E)-β-乙烯基锡烷，因此证明了由 Cu/Fe 与 Cu/Mn 配对控制的炔烃氢化锡烷基化的不同区域选择性。这两种方法都适用于克级乙烯基
• Intermolecular Iodofluoroalkylation of Unactivated Alkynes and Alkenes Mediated by Manganese Catalysts
  作者：Yun‐Xing Ji、Lu‐Jun Wang、Wei‐Si Guo、Qirui Bi、Bo Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201901556

  日期：2020.3.4

  An approach for iodofluoroalkylation of unactivated alkynes and alkenes facilitated by an earth‐abundant and inexpensive manganese catalyst, Mn2(CO)10, is reported. This protocol employs visible light as the energy input and shows a wide substrate scope and high functional‐group compatibility. A variety of synthetically useful fluoroalkylated alkyl and alkenyl iodides can be prepared in moderate to

  报道了一种通过富含地球的廉价锰催化剂Mn 2（CO）10促进未活化炔烃和烯烃的碘氟烷基化的方法。该协议采用可见光作为能量输入，并显示了广泛的基板范围和高度的功能组兼容性。可以以中等至优异的产率制备各种合成上有用的氟代烷基化的烷基和链烯基碘。该反应具有高效，操作简便，可扩展性以及出色的化学，区域和E / Z选择性的特点。
• Copper-Catalyzed 1,2-Addition of α-Carbonyl Iodides to Alkynes
  作者：Tao Xu、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201410279

  日期：2015.1.19

  Abstractβ,γ‐Unsaturated ketones are an important class of organic molecules. Herein, copper catalysis has been developed for the synthesis of β‐γ‐unsaturated ketones through 1,2‐addition of α‐carbonyl iodides to alkynes. The reactions exhibit wide substrate scope and high functional group tolerance. The reaction products are versatile synthetic intermediates to complex small molecules. The method was applied for the formal synthesis of (±)‐trichostatin A, a histone deacetylase inhibitor.