((1,8-dibenzyl)cyclam(2-))ZrCl2 | 910803-93-9

• 英文名称: ((1,8-dibenzyl)cyclam(2-))ZrCl2
• 英文别名: (1,8-dibenzyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)zirconiumdichloride；(trans-N,N'-dibenzylcyclam(2-))zirconium dichloride；zirconium(IV) N,N-dibenzylcyclam dichloride；[(trans-N,N'-dibenzylcyclam)ZrCl2]
• CAS: 910803-93-9
• 化学式: C₂₄H₃₄Cl₂N₄Zr
• 分子量: 540.691
• InChiKey: FXKXMJHJWLDFHX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1,8-dibenzyl)cyclam(2-))ZrCl2 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of cyclam-based Zr(IV) complexes

  摘要：

  [(Bn₂Cyclam)ZrCl₂]二苄基环四酰胺锆(Ⅱ)氯化物与硝酸银盐反应，根据反离子的性质可生成中性和阳离子物种。当[(Bn₂Cyclam)ZrCl₂]与AgCF₃COO反应时，生成[(Bn₂Cyclam)Zr(OCOCF₃)₂]，而与AgPF₆反应时，则生成阳离子物种[(Bn₂Cyclam)ZrCl(CH₃CN)]PF₆。阳离子物种中，来源于(R₂Cyclam)ZrX₂（R=All, (Me)All, Bn；X=Me, CH₂Ph, Bu-n）的配位结构为[(All₂Cyclam)ZrX(L)]⁺（X=Me，L=CD₂Cl₂；X和L=η²-CH₂Ph），[((Me)All₂Cyclam)Zr(η²-CH₂Ph)]⁺，以及[(Bn₂Cyclam)Zr(Bu-n)(THF)]⁺，其制备均使用B(C6F5)3或[PhMe₂NH][B(C6F5)4]来抽象一个烷基配位基。[(Bn₂Cyclam)Zr(C6F5)₂]二苄基环四酰胺二（六氟苯基）锆则由(Bn₂Cyclam)ZrCl₂与两当量的MgBrC6F5反应制得。配位基(Bn₂Cyclam)作为桥连配体的锆配合物[(Bn₂Cyclam)ZrCl₂(k₂-N,N'-Bn₂Cyclam)]可通过(Bn₂Cyclam)ZrCl₂与LiNiPr₂的1:1反应，或在THF溶剂中用两当量的(Bn₂Cyclam)ZrCl₂与Li-2(Bn₂Cyclam)·(THF)₂反应制得。LiCpC(Me)₂CpLi与(Bn₂Cyclam)ZrCl₂反应生成混合环四酰胺/环戊二烯基配合物[(ansa-η⁵:η⁵-Cp₂CMe₂)ZrCl(HBn₂Cyclam)]。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2019.03.009
• 作为产物：
  描述：

  、 1,8-联苄基-1,4,8,11-四氮环十四烷 生成 ((1,8-dibenzyl)cyclam(2-))ZrCl2
  参考文献：
  名称：

  Cyclam Zr（IV）配合物中C–H活化支持的金属-配体协同氨化催化

  摘要：

  （R 2 Cyclam）ZrCl 2（其中R = CH 2 = C （H）CH 2（All），CH 2 = C（Me）CH 2（Me All）和PhCH 2（Bn））类型的络合物反应与合适的格氏试剂，以产生相应的烷基衍生物（R 2 Cyclam）ZRR' 2（R'= Me中，CH 2 PH）。热诱导的cyclam配体悬垂臂的双重金属化导致形成络合物（（CH（C（H）CH 2）2 Cyclam）Zr，14（（（CH═C（Me）CH 2）2 Cyclam） Zr，15或（（C6 H 4 CH 2）2 Cyclam）Zr，16。这些反应通过C（sp 2）–H键激活和R'H消除进行，并将原始的阴离子四配位的环己基配体转变为四阴离子六配位的配体，从而建立了两个新的Zr–C键。Zr的-C键的裂解可以通过处理双（容易地实现邻-metalated）物种16与质子基板（叔丁醇，苯酚，苯硫酚，苯胺，二苯甲酮腙，吡唑，和Ñ，Ñ

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02396

文献信息

• Synthesis and structural studies of amido, hydrazido and imido zirconium(iv) complexes incorporating a diamido/diamine cyclam-based ligand
  作者：Rui F. Munhá、Luis F. Veiros、M. Teresa Duarte、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1039/b907335c

  日期：——

  The preparation, characterisation and structural analysis of a series of zirconium(IV) complexes that incorporate the diamido/diamine macrocyclic ligand Bn2Cyclam (Bn2Cyclam = 1,8-dibenzyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) are described. The reaction of one or two equivalents of the appropriate LiNHR reagents with [(Bn2Cyclam)ZrCl2] give the corresponding amido–chloride [(Bn2Cyclam)ZrCl(NHR)] (R =

  一系列的制备，表征和结构分析 锆（IV） 结合了 敌敌畏/二胺大环配体Bn 2 Cyclam（Bn 2 Cyclam =1,8-二苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷）进行了说明。一两当量的适当反应硝酸锂 具有[（Bn 2 Cyclam）ZrCl 2]给出相应的 酰胺基–氯化物 [（Bn 2 Cyclam）ZrCl（NHR）]（R = Ť卜， 2,6-iPr Ph） 或者 bis（amido） [（Bn 2 Cyclam）Zr（NHR）2]（R = 我镨， Ť卜，2,6-Me Ph）配合物。用一个当量处理[（Bn 2 Cyclam）ZrCl（NH 2,6-iPr Ph）]。的氯化镁得到无碱单体亚氨基配合物[（Bn 2 Cyclam）Zr（N 2,6-iPr Ph）]。的反应Ť卜 与...类似 氯化镁 产生一个二聚桥接的亚胺类[（Bn 2 Cyclam）Zr} 2（μ-NR）2]，也可以通过
• Dinuclear Cationic Zirconium Hydrides Stabilized by the <i>N</i>,<i>N</i>-Dibenzylcyclam Ancillary Ligand
  作者：Rui F. Munhá、Joachim Ballmann、Luis F. Veiros、Brian O. Patrick、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/om300504q

  日期：2012.7.23

  2 reacts with BEt3 in the presence of dihydrogen, whereas in the absence of BEt3, the bis(ortho-metalated) derivative [(C6H4CH2)2Cyclam]Zr is obtained. DFT calculations support the stability of a cationic dinuclear trihydride complex in comparison to the neutral dinuclear tetrahydride.

  [Bn 2 Cyclam] ZrCl 2（Bn =苄基）与2当量的KHBEt 3反应生成离子双核锆衍生物[（[Bn 2 Cyclam] Zr）2（μ-H）3 ] [（Et 3 B）2 H]。当[Bn 2 Cyclam] Zr（CH 2 Ph）2在二氢存在下与BEt 3反应，而在没有BEt 3的情况下，即双（原金属化）衍生物[（C 6 H 4 CH 2）2获得[Cyclam] Zr。与中性二核四氢化物相比，DFT计算支持了阳离子二核三氢化物配合物的稳定性。
• Structure and Reactivity of Neutral and Cationic <i>trans</i>-<i>N</i>,<i>N</i><b>′</b>-Dibenzylcyclam Zirconium Alkyl Complexes
  作者：Rui F. Munhá、M. Augusta Antunes、Luis G. Alves、Luis F. Veiros、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1021/om100465d

  日期：2010.9.13

  (Bn2Cyclam)ZrCl2 (1) (where Bn2Cyclam = trans-N,N′(PhCH2)2Cyclam) with appropriate alkylating reagents produced (Bn2Cyclam)ZrR2 (R = Me (2), CH2Ph (3), nBu (4), CCPh (5)). Activation of the ortho C−H bond of the two macrocycle benzyl substituents in complexes 2, 3, and 4 was thermally induced, leading to the formation of a bis(ortho-metalated) complex, ((C6H4CH2)2Cyclam)Zr (6). This reaction proceeds

  （Bn 2 Cyclam）ZrCl 2（1）（其中Bn 2 Cyclam =反式-N，N'（PhCH 2）2 Cyclam）与适当的烷基化试剂（Bn 2 Cyclam）ZrR 2（R = Me（2））的反应，CH 2 Ph（3），n Bu（4），CCPh（5））。所述的活化邻在复合物在两个大环苄基取代基的C-H键2，3和4进行热诱导，导致双的形成（邻金属化的）络合物（（（C 6 H 4 CH 2）2 Cyclam）Zr（6）。该反应与消除RH一起进行，并将原始的双阴离子四配位的环酰胺转变成四阴离子六配位的配体，其中两个新的Zr-C Ph键完成了金属球的形成。用一当量的HC≡CPh处理6，可通过苯乙炔的一个Zr-C Ph键的质子化作用生成（（C 6 H 4 CH 2）BnCyclam）Zr（CCPh）（7）。7与过量的HC≡CPh进一步反应，得到5。的反应具有B（C 6 F 5）3的2和3强
• Synthesis and structural characterization of novel cyclam-based zirconium complexes and their use in the controlled ROP of rac-lactide: access to cyclam-functionalized polylactide materials
  作者：Luis G. Alves、Frédéric Hild、Rui F. Munhá、Luis F. Veiros、Samuel Dagorne、Ana M. Martins

  DOI：10.1039/c2dt31133j

  日期：——

  Novel Bn2Cyclam-based zirconium complexes of the type (Bn2Cyclam)Zr(X)(X′) (3, X = X′ = OPh; 4, X = X′ = SPh; 5, X = Cl, X′ = OiPr) were synthesized in good yields via metathesis routes involving the reaction of the dichloro precursor (Bn2Cyclam)Zr(Cl)2 and the appropriate lithium salts. The molecular structures of compounds 3, 4 and 5, as determined by X-ray crystallographic studies, all confirmed

  新颖BN 2类型（Bn的基于CycLAm -锆配合物2 CycLAm基）Zr（X）（X'）（3 ;，X = X'= OPH 4，X = X'= SPh上; 5，X =氯，X通过涉及二氯前体（Bn 2 CycLAm）Zr（Cl）2与适当的锂盐的反应的复分解途径，以高收率合成了''= O i Pr）。化合物的分子结构3，4和5，如通过X-射线晶体学研究测定，所有确认Bn的有效螯合2 CycLAm配体在一个κ 4 -N 2N 2 '样式，六坐标Zr中心采用三角棱柱几何形状。络合物3-5以及二异丙醇的衍生物（BN 2 CycLAm基）Zr（O我PR）2（2）均发现以引发的开环聚合（ROP）外消旋-丙交酯从SEC数据以及随着ROP进行，分子量数（M n）与单体转化率之间的线性相关性推论得出，结果是受控的。当引发剂2聚合外消旋-丙交酯得到，如所预期，一个O我镨酯端PLA，的ROP外消旋-丙交酯根据MA
• trans-Disubstituted diamido/diamine cyclam zirconium complexes
  作者：Rui F. Munhá、Luís G. Alves、Nuno Maulide、M. Teresa Duarte、István E. Markó、Michael D. Fryzuk、Ana M. Martins

  DOI：10.1016/j.inoche.2008.07.002

  日期：2008.10

  The reaction of H-2[1,8-dibenzyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecanel (H(2)Bn(2)CYclam) with 2 equiv of LiBu gives Li(2)Bn(2)Cyclam(L)2 (L = Et2O or THF) that reacts with ZrCl4(THF)(2) to afford (Bn(2)Cyclam)ZrCl2 in 40% yield. Alternatively (Bn(2)Cyclam)ZrCl2 may be obtained via ZrCl2(CH2SiMe3)(2)(Et2O)(2) in a significantly higher yield (87%), avoiding the lithiation of H(2)Bn(2)Cyclam. The syntheses

  H-2[1,8-二苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (H(2)Bn(2)CYclam) 与 2 当量的 LiBu 反应生成 Li(2)Bn(2)Cyclam(L )2 (L = Et2O 或 THF) 与 ZrCl4(THF)(2) 反应以 40% 的产率得到 (Bn(2)Cyclam)ZrCl2。或者，(Bn(2)Cyclam)ZrCl2 可以通过 ZrCl2(CH2SiMe3)(2)(Et2O)(2) 以显着更高的产率 (87%) 获得，避免了 H(2)Bn(2)Cyclam 的锂化。其他 H-2*Bn(2)CYClaM 配体前体（*Bn = 3,5-二甲基苄基和 3,5-二（叔丁基）苄基）和相应 Zr 衍生物（3,5-Me2Bn}）的合成(2)-Cyclam)ZrCl2 和 (3,5-(Bu2Bn)-Bu-t}(2)-Cyclam)ZrCl2 也有报道。给出了ε-己内酯和乙烯聚合反应的初步测试结果。(C)