1-benzylidene-5-spirocyclohexane-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 1039170-13-2

• 英文名称: 1-benzylidene-5-spirocyclohexane-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• CAS: 1039170-13-2
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O
• 分子量: 242.321
• InChiKey: YNVJVBKIUAGHCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzylidene-5-spirocyclohexane-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 在 乙酸-D3 、 C₁₁H₁₄N₃Ru⁽¹⁺⁾*2F₆Sb^(1-) 作用下， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑（III）通过CH活化催化炔烃衍生物与炔烃的环化反应

  摘要：

  已经开发了通过CH活化的铑（III）催化的偶氮甲亚胺基团与炔烃的偶联，以中等至高收率合成茚满胺。偶联的产物可以进一步氧化成茚满和衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200924
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 5-spirocyclohexane-pyrazolidin-3-one 以 乙醇 为溶剂， 生成 1-benzylidene-5-spirocyclohexane-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  Copper(II)-Catalyzed Exo and Enantioselective Cycloadditions of Azomethine Imines

  摘要：

  A strategy for exo and enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine imines to 2-acryloyl-3-pyrazolidinone is described. The corresponding cycloadducts are isolated with high diastereoselectivities (up to >96:4 exo/endo) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  DOI：

  10.1021/ol800904t

文献信息

• Synthesis of Indenopyrazole Frameworks via Cascade C–H Functionalization/[3 + 2] Dipolar Cycloaddition/Aromatization Rearrangement Reactions
  作者：Min Wu、Ruiqi Wang、Fangyuan Chen、Weijie Chen、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02506

  日期：2020.9.18

  redox-neutral Ir(III)- or Ru(II)-catalyzed C–H couplings of azomethine imines with α,α-difluoromethylene alkynes have been realized, leading to the efficient synthesis of indenopyrazole frameworks via a tandem C–H functionalization/[3 + 2] dipolar cycloaddition/ring-opening aromatization rearrangement process, in which the generated fluoroallene species was involved as the dipolarophile via a selective

  已实现了偶氮甲亚胺与α，α-二氟亚甲基炔烃的氧化还原中性Ir（III）-或Ru（II）催化的CH-H偶联，通过串联的CH-H功能化/有效地合成了茚并吡唑骨架/ [3 + 2]偶极环加成/开环芳构化重排过程，其中通过选择性β-F消除过程将生成的氟代亚勒烯类物质作为偶极亲子参与其中。随后的生物学评估表明，这些合成的茚并吡唑可作为有趣的细胞毒剂用于进一步开发。
• Enantioselective synthesis of indenopyrazolopyrazolones enabled by dual directing groups-assisted and rhodium(III)-catalyzed tandem C-H alkenylation/[3 + 2] stepwise cycloaddition
  作者：Min Wu、Hui Gao、Huiying Xu、Wei Yi、Zhi Zhou

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.08.004

  日期：2022.2

  CpXRh(III)-catalyzed asymmetric cascade C-H coupling/intramolecular cyclization of azomethine imines with propargyl carbonates has been developed, affording a variety of chiral tetracyclic indenopyrazolopyrazolone frameworks with good substrate/functional group tolerance and enantioselectivity (up to 97:3 er). Combined experimental studies and DFT calculations revealed the Rh(III)-catalyzed stepwise

  已经开发了Cp X Rh(III) 催化的不对称级联 CH 偶联/偶氮甲亚胺与碳酸炔丙酯的分子内环化，提供了多种手性四环茚并吡唑并吡唑啉酮骨架，具有良好的底物/官能团耐受性和对映选择性（高达 97:3 er ）。结合实验研究和 DFT 计算揭示了 Rh(III) 催化的逐步环化过程，并阐明了双导向基团在调节选择性方面的协同配位模式。
• Allylic Acetals as Acrolein Oxonium Precursors in Tandem C−H Allylation and [3+2] Dipolar Cycloaddition
  作者：Heeyoung Lee、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Rina Chun、Ashok Kumar Pandey、Neeraj Kumar Mishra、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1002/anie.201903983

  日期：2019.7.8

  The ruthenium(II)‐catalyzed C−H functionalization of (hetero)aryl azomethine imines with allylic acetals is described. The initial formation of allylidene(methyl)oxoniums from allylic acetals could trigger C(sp2)−H allylation, and subsequent endo‐type [3+2] dipolar cycloaddition of polar azomethine fragments to deliver valuable indenopyrazolopyrazolones. The utility of this method is showcased by the

  描述了钌（II）催化的（杂）芳基甲亚胺亚胺与烯丙基乙缩醛的CH官能化。由烯丙基缩醛初步形成的亚芳基（甲基）氧鎓可能触发C（sp 2）-H烯丙基化，随后偶氮甲亚胺片段的内型[3 + 2]偶极环加成反应产生有价值的茚并吡唑并吡唑并酮。生物活性分子（例如雌酮和塞来昔布）的后期功能化展示了该方法的实用性。结合实验和计算研究，阐明了这种新的串联反应的合理机制。值得注意的是，将合成化合物还原转化为生物学上相关的重氮骨架，凸显了开发方法的重要性。
• Concise Synthesis of Spirocyclic Dihydrophthalazines through Spiroannulation Reactions of Aryl Azomethine Imines with Cyclic Diazo Compounds
  作者：Xinyuan Cai、Xia Song、Qiuhui Zhu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01312

  日期：2022.8.19

  imine-assisted cylcometalation, Rh-carbene formation through dediazonization, and migratory insertion followed by reductive elimination and azomethine imine ring opening. Control experiments revealed that air acts as an effective and sustainable co-oxidant to facilitate the cascade reaction. In general, this concise synthesis of the unprecedented spirocyclic dihydrophthalazine derivatives has advantages such as

  螺环化反应是合成螺环化合物的基础和无价的。本文介绍了芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的新型级联反应，导致形成螺环二氢酞嗪衍生物。基于实验机理研究，认为标题产物的形成经历了偶氮甲亚胺辅助环金属化，通过去重氮作用形成Rh-卡宾，以及迁移插入，然后还原消除和偶氮甲亚胺开环。对照实验表明，空气作为一种有效且可持续的共氧化剂来促进级联反应。一般来说，这种前所未有的螺环二氢酞嗪衍生物的简洁合成具有以下优点，例如易于获得的底物，官能团相容性好，反应条件温和，效率高，选择性好，原子经济性好。此外，该协议的价值在于其易于扩展的可扩展性和产品的不同派生。
• Chiral-Boron-Complex-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of β-Trifluoromethyl α,β-Unsaturated Ketones with <i>N,N</i>′-Cyclic Azomethine Imines
  作者：Rui-Hao Liu、Guo-Li Chai、Xiao Wang、Hong-Yu Deng、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02106

  日期：2023.12.1

  The (R)-3,3′-(3,5-(CF3)2-C6H3)2-BINOL–boron–complex-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of β-trifluoromethyl α,β-unsaturated ketone with N,N′-cyclic azomethine imines was developed to afford N,N′-bicyclic pyrazolidine derivatives bearing a stereogenic carbon center containing CF3 motifs in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >20:1 dr, and >99% ee). This

  ( R )-3,3′-(3,5-(CF 3 ) 2 -C 6 H 3 ) 2 -BINOL-硼络合物催化β-三氟甲基α,β-的不对称1,3-偶极环加成开发了具有N,N'-环偶氮甲碱亚胺的不饱和酮，以高产率提供具有含 CF 3基序的立体碳中心的N,N'-双环吡唑烷衍生物，具有优异的非对映和对映选择性（高达 >20:1 dr，和 >99% ee）。该催化体系具有反应条件温和、效率高、底物范围广等特点。