[Ph3POSiMe3](+)OTf(-) | 101399-69-3

• 英文名称: [Ph3POSiMe3](+)OTf(-)
• CAS: 101399-69-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₁H₂₄OPSi
• 分子量: 500.551
• InChiKey: DPBGTWVFTLHIAR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  66.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ph3POSiMe3](+)OTf(-) 在 草酰氯 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 四丁基三氟甲磺酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  四配位phospho衍生物的电还原；一锅法将三苯基膦氧化物转变为三苯基膦

  摘要：

  在装有铝牺牲阳极和铂阴极（其中Al 3+在阳极上电生成的，将作为路易斯酸与三苯基膦二氯化物反应生成四配位的氯三苯基phosph物种，随后在阴极进行两电子还原将生成三苯基膦。通过用草酰氯处理三苯基膦氧化物并随后进行电还原，成功地将三苯基膦氧化物一锅转化为三苯基膦。以类似的方式，以适度的产率将一些衍生自三苯基膦氧化物的四配位三苯基phosph物种电化学还原为三苯基膦。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.044
• 作为产物：
  描述：

  methoxytriphenylphosphonium trifluoromethanesulfonate 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Ph3POSiMe3](+)OTf(-)
  参考文献：
  名称：

  四配位phospho衍生物的电还原；一锅法将三苯基膦氧化物转变为三苯基膦

  摘要：

  在装有铝牺牲阳极和铂阴极（其中Al 3+在阳极上电生成的，将作为路易斯酸与三苯基膦二氯化物反应生成四配位的氯三苯基phosph物种，随后在阴极进行两电子还原将生成三苯基膦。通过用草酰氯处理三苯基膦氧化物并随后进行电还原，成功地将三苯基膦氧化物一锅转化为三苯基膦。以类似的方式，以适度的产率将一些衍生自三苯基膦氧化物的四配位三苯基phosph物种电化学还原为三苯基膦。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.044

文献信息

• Probing Hydrogen Atom Transfer at a Phosphorus(V) Oxide Bond Using a “Bulky Hydrogen Atom” Surrogate: Analogies to PCET
  作者：Jiaxiang Chu、Timothy G. Carroll、Guang Wu、Joshua Telser、Roman Dobrovetsky、Gabriel Ménard

  DOI：10.1021/jacs.8b09063

  日期：2018.11.14

  (a "bulky hydrogen atom" surrogate) donor, 1,4-bis(trimethylsilyl)pyrazine. While the former reaction led to product decomposition, the latter resulted in the isolation of the reduced, silylated complexes (Ph2N)3V-N═P(OSiMe3)Ar2 (3a/b). Detailed analyses of possible reaction pathways, involving the isolation and full characterization of potential stepwise square-scheme intermediates, as well as the

  最近的计算研究表明，商业磷酸钒氧化物 (VPO) 催化剂中的磷酸盐载体可能通过一种类似于质子耦合电子转移 (PCET) 的还原耦合氧活化 (ROA) 机制在引发丁烷 CH 键活化方面发挥关键作用。 ); 然而，没有实验证据支持这种机制。在此，我们提出了分子模型化合物，(Ph2N)3V=NP(O)Ar2 (Ar = C6F5 (2a), Ph (2b))，它们对弱 H 原子供体和 Me3Si•（一种“大体积氢原子”替代物）供体，1,4-双（三甲基甲硅烷基）吡嗪。虽然前一个反应导致产物分解，但后者导致分离出还原的硅烷化配合物 (Ph2N)3V-N=P(OSiMe3)Ar2 (3a/b)。可能的反应途径的详细分析，描述了潜在逐步平方方案中间体的分离和完整表征，以及最小实验和计算得出的热化学值的确定。我们发现逐步电子转移 (ET) + 甲硅烷基转移 (ST) 或协调的 EST 机制最有可能。这项研究提供了第一个支持