[1'-(diphenylthiophosphanyl)ferrocen-1-yl]methanol | 954149-64-5

• 英文名称: [1'-(diphenylthiophosphanyl)ferrocen-1-yl]methanol
• 英文别名: (1'-diphenylthiophosphanylferrocen-1-yl)methanol；[1'-(diphenylthiophosphinoyl)ferrocenyl]methanol
• CAS: 954149-64-5
• 化学式: C₂₃H₂₁FeOPS
• 分子量: 432.306
• InChiKey: ZWTPSJGIQRTKOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1'-(diphenylthiophosphanyl)ferrocen-1-yl]methanol 、 二苯基膦 在 chlorotrimethylsilane 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以62%的产率得到1-(diphenylthiophosphinoyl)-1'-[(diphenylphosphino)methyl]ferrocene
  参考文献：
  名称：

  半同源Dppf同类物1-（二苯基膦基）-1'-[（（二苯基膦基）甲基]二茂铁的配位和催化性能

  摘要：

  乙醇Ph 2 PfcCH 2 OH（2，fc =二茂铁-1,1'-二基）与Ph 2 PH和Me 3 SiCl / NaI在乙腈中平稳反应，生成1-（二苯基膦基）-1'-[（二苯基膦基）甲基]二茂铁（1），一种新的二茂铁二膦，填补了经过充分研究的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）及其双间隔类似物1,1'-双[（二苯基膦基）之间的明显缝隙）甲基]二茂铁。P氧化的醇Ph 2 P（E）fcCH 2 OH（E = O，3 ; S，4）具有相似的行为，得到相​​应的半硫属元素化物Ph 2 P（E）fcCH 2 PPh2（E = O，5 ; S，6）。用过氧化氢或元素硫彻底氧化1会生成Ph 2 P（E）fcCH 2 P（E）Ph 2（E = O，7 ; S，8），而类似的5和6氧化会产生不对称的双硫属元素化物Ph 2 P（O）fcCH 2 P（S）Ph 2（9）和Ph 2 P（S）fcCH 2

  DOI：

  10.1021/om2004805
• 作为产物：
  描述：

  1'-(diphenylthiophosphoryl)ferrocenecarboxaldehyde 、 sodium tetrahydroborate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到[1'-(diphenylthiophosphanyl)ferrocen-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  New (1‐Phosphanylferrocen‐1′‐ and ‐2‐yl)methyl‐Linked Diaminocarbene Ligands: Synthesis and Rhodium(I) Complexes

  摘要：

  AbstractTwo ferrocenylmethanols, [1′‐(diphenylthiophosphanyl)ferrocen‐1‐yl]methanol (3) and [2‐(diphenylthiophosphanyl)ferrocen‐1‐yl]methanol (6), have been converted in one step into the 1,1′‐ and 1,2‐ferrocenediyl‐linked thiophosphane/N‐R‐imidazolium salts 4a,b and 7a,b (a: R = Me; b: R = 2,4,6‐Me3C6H2 or Mes). This straightforward method allows the linkage of an imidazolium group to a ferrocene unit with a nonsubstituted methylene bridge. After desulfurisation of the phosphane group, the ligands reacted with an RhI precursor, in the presence of tBuOK, to give cationic complexes 9a,b and 10a,b. All compounds were characterised by elemental analysis, NMR spectroscopy and mass spectrometry. The molecular structures of compounds 4a, 7a and 9a were determined by X‐ray crystallography. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200601193

文献信息

• α-Alkylation of arylacetonitriles with primary alcohols catalyzed by backbone modified N-heterocyclic carbene iridium(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Burcu Arslan、Süleyman Gülcemal

  DOI：10.1039/d0dt04082g

  日期：——

  backbone-modified N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of iridium(I) (1d–f) have been synthesized and characterized. The electronic properties of the NHC ligands have been assessed by comparison of the IR carbonyl stretching frequencies of the in situ prepared [IrCl(CO)2(NHC)] complexes in CH2Cl2. These new complexes (1d–f), together with previously prepared 1a–c, were applied as catalysts for the α-alkylation

  合成并表征了一系列骨架修饰的铱（I）（1d–f）的N-杂环卡宾（NHC）配合物。通过比较在CH 2 Cl 2中原位制备的[IrCl（CO）2（NHC）]配合物的IR羰基拉伸频率，可以评估NHC配体的电子性质。这些新的配合物（1d–f）以及先前制备的1a–c将其用作等摩尔量的伯醇或2-氨基苄醇的芳基乙腈的α-烷基化催化剂。这些配合物的催化活性可以通过修饰NHC配体的N-取代基和主链来控制。NHC-Ir I络合物1f在N原子上带有4-甲氧基苄基取代基，在咪唑的4,5-位带有4-甲氧基苯基，在芳基乙腈与伯醇的α-烷基化反应中表现出最高的催化活性。在空气气氛中，在非常短的反应时间内，通过使用0.1 mol％1f和催化量的KOH（5 mol％），通过借用氢途径以高收率获得了各种α-烷基化的腈和氨基喹啉。
• Rhodium(I) Complexes of New Ferrocenyl Benzimidazol‐2‐ylidene Ligands: The Importance of the Chelating Effect for Ketone Hydrosilylation Catalysis
  作者：Süleyman Gülcemal、Agnès Labande、Jean‐Claude Daran、Bekir Çetinkaya、Rinaldo Poli

  DOI：10.1002/ejic.200801163

  日期：2009.5

  bifunctional ligands, and related ferrocenyl 5,6-di-X-benzimidazol-2-ylidene iodide salts (X = H, 6a and Me, 6b), precursors of monodentate benzimidazol-2-ylidene ligands, have been prepared for the first time. Cationic rhodium(I) complexes 7a and 7b and neutral rhodium(I) complexes 8a and 8b have been obtained in good yields and have been fully characterised. Cationic rhodium(I) complexes 10a and 10b

  N-[(1-Phosphanylferrocen-1'-yl)methyl]-N'-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-5,6-di-X-苯并咪唑鎓四氟硼酸盐（X = H, 5a 和Me, 5b)，新膦-苯并咪唑-2-亚基双功能配体的前体，以及相关的二茂铁基 5,6-二-X-苯并咪唑-2-亚基碘化物盐（X = H, 6a 和 Me, 6b），首次制备了单齿苯并咪唑-2-亚基配体。阳离子铑(I)配合物7a和7b以及中性铑(I)配合物8a和8b已经以良好的产率获得并且已经被充分表征。阳离子铑(I)配合物10a和10b由8a和8b制备，用于与配合物7比较，但未分离。所有配合物对苯乙酮衍生物的催化氢化硅烷化均表现出良好的活性。活性远大于相关的咪唑-2-亚基系统，阳离子配合物比中性配合物活性高；对于更易溶解的复合物 7b，观察到最高的活性。事实证明，双齿配体的使用对于获得所需醇的良好选择性至关重要。（©