[Cp*Mo(H)3(dppe)] | 177342-86-8

• 英文名称: [Cp*Mo(H)3(dppe)]
• 英文别名: (η5-pentamethylcyclopentadienyl)tris(hydrido)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)molybdenum；(Cp*)(1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane)trihydridomolybdenum(IV)；Cp*Mo(ethylenebis(diphenylphosphine))H3；Cp*Mo(dppe)H3
• CAS: 177342-86-8
• 化学式: C₃₆H₄₂MoP₂
• 分子量: 632.617
• InChiKey: NWSDZAFYMGIJBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 [Cp*Mo(H)3(dppe)] 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cp * MH 3（dppe）（M = Mo，W）的合成，结构和质子化研究。半夹心6 M（IV）族衍生物的伪三角三角棱镜与伪八面体结构

  摘要：

  通过使相应的化合物Cp * MCl 4和LiAlH 4在甲苯/ Et 2 O中反应，然后进行甲醇分解，可以以高收率获得化合物Cp * MH 3（dppe）（M = Mo，1 ; W，2）。的X射线结构1示出了伪三角棱柱形几何这是前所未有的用于半夹心CPML 5型化合物。质子化与HBF 4 ·的Et 2 ö在Et 2在低温下得到的[Cp * MHø 4（DPPE）] + BF 4 -的盐（M =钼，3 W，; 4）。尽管3即使在低温下也会自发分解，但在配位溶剂和CH 2 Cl 2中，4在室温下在MeCN中稳定。X射线结构为4与具有扭曲的伪五边形-双锥体结构的经典四氢物种相符。低温性能NMR，Ĵ HD ≤1赫兹为4 - d 3，和Ť 1（分钟）为氢化物谐振值也与该结构相一致的分配。室温下在MeCN中分解3选择性提供[Cp * MoH 2（MeCN）（dppe）]+ BF 4 - ，5。该络合物

  DOI：

  10.1021/om961002o
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 tetrachloro(pentamethylcyclopentadienyl)molybdenum(V) 、 lithium aluminium tetrahydride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[Cp*Mo(H)3(dppe)]
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基三氢化物 d2 系统的第一个结构：一个假三棱柱而不是预期的假八面体及其加氢机制

  摘要：

  过渡金属的半夹心环戊二烯基多元氢化物衍生物最近已成为大量实验和理论研究的主题，特别是关于它们的高流动性以及经典和非经典配方之间的选择以及随之而来的对物理性质和反应性的影响。本文报道，在固态下，Cp{sub *}MoH{sub -3}(dppe) 化合物采用一种新颖的（环）MH{sub -3}L{sub -2} 化学计量结构，即基于三棱柱而不是八面体和质子化产物的结构，这表明了流动过程的可能路径。24 个参考文献，2 个无花果。

  DOI：

  10.1021/ja953408i

文献信息

• Solvent Control in the Protonation of [Cp*Mo(dppe)H ₃ ] by CF ₃ COOH
  作者：Pavel A. Dub、Miguel Baya、Jennifer Houghton、Natalia V. Belkova、Jean‐Claude Daran、Rinaldo Poli、Lina M. Epstein、Elena S. Shubina

  DOI：10.1002/ejic.200700021

  日期：2007.6

  The outcome of the reaction between [Cp*Mo(dppe)H3] [dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane] and trifluoroacetic acid (TFA) is highly dependent on the solvent and the TFA/Mo ratio. The dihydride compound [Cp*Mo(dppe)H2(O2CCF3)] is obtained selectively when the reaction is carried out in aromatic hydrocarbons (benzene, toluene) when using less than one equivalent of TFA. The dihydride is also the

  [Cp*Mo(dppe)H3] [dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷] 和三氟乙酸 (TFA) 之间的反应结果高度依赖于溶剂和 TFA/Mo 比率。当使用少于一当量的 TFA 时，当反应在芳烃（苯、甲苯）中进行时，选择性地获得二氢化物化合物 [Cp*Mo(dppe)H2(O2CCF3)]。当使用 THF 或 MeCN 作为溶剂时，二氢化物也是最终产物，与 TFA/Mo 比率无关。在苯/甲苯中，使用过量的酸会产生深远的影响，导致形成四氢络合物 [Cp*Mo(dppe)H4]+，其不会进一步演变为二氢产物。通过 NMR 和 IR 光谱在不同条件下（溶剂、温度、TFA/Mo 比率）揭示了双氢键加合物 [Cp*Mo(dppe)H3]...HO2CCF3，离子对质子转移产物 [Cp*Mo(dppe)H4] 之间平衡的快速建立]+···-O2CCF3 和分离的离子，然后缓慢不可逆地转变为最终的二氢化物产物，同时放出
• Stable Paramagnetic Half-Sandwich Mo(V) and W(V) Polyhydride Complexes. Structural, Spectroscopic, Electrochemical, Theoretical, and Decomposition Mechanism Studies of [Cp*MH₃(dppe)]⁺ (M = Mo, W)
  作者：Brett Pleune、Dolores Morales、Rita Meunier-Prest、Philippe Richard、Edmond Collange、James C. Fettinger、Rinaldo Poli

  DOI：10.1021/ja9834881

  日期：1999.3.1

  Compounds Cp*MHsub 3}(dppe) (M = Mo, 1; W, 2) are oxidized chemically and electrochemically to the corresponding 17-electron cations 1sup +} and 2sup +}. Analogous oxidations of 1-dsub 3} and 2-dsub 3} provide 1sup +}-dsub 3} and 2sup +}-dsub 3}, respectively. Complex 2sup +} is stable in CHsub 2}Clsub 2}, THF and MeCN at room temperature. A single-crystal X-ray analysis of the PFsub 6}sup

  化合物 Cp*MHsub 3}(dppe) (M = Mo, 1; W, 2) 被化学和电化学氧化成相应的 17 个电子阳离子 1sup +} 和 2sup +}。1-dsub 3} 和 2-dsub 3} 的类似氧化分别提供 1sup +}-dsub 3} 和 2sup +}-dsub 3}。配合物 2sup +} 在室温下在 CHsub 2}Clsub 2}、THF 和 MeCN 中是稳定的。PFsub 6}sup minus}} salt of 2sup +} 的单晶 X 射线分析显示 [CpWHsub 3}(PHsub 2}CHsub 2 }CHsub 2}PHsub 2})]sup +} 模型在 B3LYP/LANL2DZ 级别。中性类似物的相同计算也再现了先前报道的 1 的三角棱柱结构。 Mo 和 W 化合物在氧化时 MH 伸缩振动的蓝移表明
• Hydrogen Bonding and Proton Transfer to the Trihydride Complex [Cp*MoH ₃ (dppe)]: IR, NMR, and Theoretical Investigations
  作者：Natalia V. Belkova、Pavel O. Revin、Maria Besora、Miguel Baya、Lina M. Epstein、Agustí Lledós、Rinaldo Poli、Elena S. Shubina、Evgenii V. Vorontsov

  DOI：10.1002/ejic.200600093

  日期：2006.6

  limited extent, on the full [Cp*MoH3(dppe)] system. A detailed comparison of the observed and calculated frequency shifts for the M–H vibrations is presented. The calculations have explored therelative energy and geometry of various configurations involving either a hydride ligand or the metal as the principal proton-accepting site. They have also probed two principal proton-transfer pathways, leading

  [Cp*MoH3(dppe)] (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) 和各种质子供体之间的相互作用已经通过实验和 DFT 计算的组合进行了研究。弱质子供体 [2-单氟乙醇 (MFE) 和三氟乙醇 (TFE)] 允许确定碱度因子 (Ej = 1.42 ± 0.02) 和氢键形成的热力学参数 (ΔHHB =–4.9 ± 0.2 和 –6.1 ± 0.3 kcal mol –1；对于 MFE 和 TFE，ΔSHB = –15.7 ± 0.7 和 –20.4 ± 1 cal mol–1 K–1）。对于 TFE，可以通过 UV/Vis (ΔH°PT = –2.8 ± 0.4) 独立研究具有阳离子经典四氢衍生物 [Cp*MoH4(dppe)]+ 的稳定低温质子转移平衡 (220–240 K) kcal mol–1 和 ΔS°PT =–15 ± 2 cal mol–1 K–1) 和 1H NMR（ΔH°PT
• Synthesis and Structure of the Stable Paramagnetic Cyclopentadienyl Polyhydride Complexes [Cp*MH₃(dppe)]⁺ (M = Mo, W):  Stronger M−H Bonds upon Oxidation
  作者：Brett Pleune、Rinaldo Poli、James C. Fettinger

  DOI：10.1021/ja9729488

  日期：1998.4.1
• Preparation and structure of the 17-electron (η5-C5R5)Mo(OH)2(dppe) (R=Me, Et) organometallic compounds containing two gem-terminal hydroxide ligands
  作者：Dolores Morales、Brett Pleune、Rinaldo Poli、Philippe Richard

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00539-2

  日期：2000.2

  Oxidation of (eta(5)-C5R5)MoH3(dppe) (R = Me, Et) by Cp2Fe+ in wet THF leads to the formation of the corresponding (eta(5)-C5R5)Mo(OH)(2)(dppe). These compounds show a low-potential reversible oxidation wave. The structure of the C5Et5 complex has been confirmed by X-ray diffraction methods: triclinic; space group ; a =11.030(1); b = 12.533(1); c = 16.241 (1) Angstrom; alpha = 68.585(7); beta = 75.197(5); gamma = 83.991(7)degrees; V = 2020.6(3) Angstrom(3); Z = 2; D-calc = 1.324 g cm(-3), mu(Mo-K-alpha) = 0.441 mm(-1); R-1 = 0.0325; wR(2) = 0.0875 for 415 parameters and 6823 independent reflections [R-int = 0.0177] with I = 2 sigma(I). The molecule shows a four-legged piano-stool geometry with two terminal OH ligands in a relative trans configuration. The complex EPR properties indicate that an equilibrium mixture of various species is present in solution. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.