摘要:
SnX 2(X = Cl和Br)与金属-金属键合二聚体[Co(CO)3 PBu 3 ] 2之间的热和光化学反应动力学,形成复合物[Co(CO)3 PBu 3 ] 2 SnX已经研究了2个。两种类型的反应均通过反应性中间体进行,但在每种情况下都不相同。热反应中中间体的形成需要26·4±0·7 kcal./mol的活化焓和+5±2 cal的活化熵。摩尔–1度 –1。ΔH ‡的值可以作为打破Co所需的焓的下限。–共价键,因为动力学与反应性中间体一致,即一对笼罩在溶剂笼中的双联Co(CO) 3 PBu 3基自由基,尽管其他配方也是可行的。