1,1′-dilithioferrocene | 33272-09-2

• 英文名称: 1,1′-dilithioferrocene
• 英文别名: 1,1'-dilithioferrocene；1,1'-ferrocenediyldilithium；1,1'-ferrocenylenedilithium；ferrocen-1,1'-diyldilithium；1,1(1)-dilithioferrocene；1,1'-dilithiumferrocene
• CAS: 33272-09-2
• 化学式: C₁₀H₈FeLi₂
• 分子量: 197.903
• InChiKey: CASDFPAHUXKYDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1′-dilithioferrocene 在 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以0.96 g的产率得到1,2,3-triselena[3]ferrocenophane
  参考文献：
  名称：

  A Structural Comparison of Organoterminated Selenide, Diselenide, and Triselenide

  摘要：

  A series of organosubstituted mono-, di-, and triselenides has been prepared and structurally characterized. In this series, a novel modification of 1,2,3-triselena-[3]ferrocenophane has been obtained in which intermolecular contacts between the central selenium atoms are below the sum of the van der Waals radii. Moreover, dimesitylselenide has been structurally characterized.

  DOI：

  10.1080/10426507.2014.919290
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁 在 四甲基乙二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 1,1′-dilithioferrocene
  参考文献：
  名称：

  对理想基础的探索：镍预催化剂的合理设计实现温和、均匀的 C–N 交叉耦合

  摘要：

  使用可溶性有机碱的钯催化胺化反应为与多相反应条件相关的许多问题提供了解决方案。尽管如此，均相 CN 交叉偶联方法尚不能使用与三烷基胺一样弱且经济的碱。此外，尽管有机碱介导的方法与类似的 Pd 基催化剂相比具有一些优势，但尚未开发出用于 Ni(0/II) 催化的有机碱介导方法。我们设计了一种新的空气稳定且易于制备的 Ni(II) 预催化剂，其带有缺电子的双齿膦配体，能够使用三乙胺 (TEA) 作为碱使芳基三氟甲磺酸酯与芳基胺交叉偶联。该方法可以容忍空间拥挤的偶联伙伴，以及带有碱和亲核试剂敏感官能团的偶联伙伴。借助密度泛函理论 (DFT) 计算，我们确定缺电子辅助配体降低了 Ni 键合胺的 pKa 和从所得 Ni(II)-酰胺络合物还原消除的障碍。此外，我们确定，由于空间因素，排除 Ni 催化剂和碱之间的路易斯酸碱络合对于避免催化剂抑制很重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00286

文献信息

• 1,1-Organoboration of Trimethyl-l-propynyltin Using Diorganoboryl-Substituted Ferrocenes
  作者：Bernd Wrackmeyer、Udo Dörfler、Wolfgang Milius、Max Herberhold

  DOI：10.1515/znb-1996-0615

  日期：1996.6.1

  The reactions of various diorganoborylferrocenes, Fc -BR₂ [1, R = Me (a), Et (b), ⁱPr (c), ^tBu (d), Ph (f), R₂B = 9-borabicyclo[3.3.1]nonyl (e)] and 1,1′-bis(9-borabicyclo[3.3.1]nonyl)- ferrocene (2) with trimethyl-l-propynyltin (3) were studied, and the products of the 1,1- organoboration were characterized as the alkenyltin compounds 4 -6 by ¹H, ¹¹B, ¹³C and ¹¹⁹Sn NMR. In the cases of 1a - 1d and If, there is competition between the transfer of a ferrocenyl group and the other organyl groups R from boron to carbon, whereas in the case of the 9-borabicyclo[3.3.1]nonane derivatives 1e and 2, the enlargement of the bicyclic system takes place selectively (compounds 4e and 6). The molecular structure of the product 6, obtained from the reaction between the 1,1′-diborylated ferrocene 2 and two equivalents of 3, was determined by single crystal X-ray analysis (space group P2₁/c monoclinic; Z = 4, a = 958.3(2), b = 1610.4(3), c = 2405.3(5) pm and β = 90.33(3)°)

  标题：摘要 研究了各种二有机硼基二茂铁，Fc-BR2 [1，R = Me（a），Et（b），iPr（c），tBu（d），Ph（f），R2B = 9-硼杂双环[3.3.1]壬基（e）]和1,1'-双（9-硼杂双环[3.3.1]壬基）-二茂铁（2）与三甲基-1-丙炔基锡（3）的反应，并将1,1-有机硼化的产物表征为烯基锡化合物4-6，通过1H，11B，13C和119Sn NMR进行表征。在1a-1d和1f的情况下，存在从硼到碳的一铁茂基团和其他有机基团R之间的竞争，而在9-硼杂双环[3.3.1]壬烷衍生物1e和2的情况下，选择性地发生双环系统的扩大（化合物4e和6）。通过单晶X射线分析确定了从1,1'-二硼基化二茂铁2和两当量3反应得到的产物6的分子结构（空间群P21/c单斜；Z = 4，a = 958.3(2)，b = 1610.4(3)，c = 2405.3(5) pm和β = 90.33(3)°）。
• The Aluminum–Nitrogen Bond in Monomeric Bis(amino)alanes: A Systematic Experimental Study of Bis(tetramethylpiperidino)alanes and Quantum Mechanical Calculations on the Model System (H2N)2AlY
  作者：Klaus Knabel、Ingo Krossing、Heinrich Nöth、Holger Schwenk-Kircher、Martin Schmidt-Amelunxen、Thomas Seifert

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1095::aid-ejic1095>3.0.co;2-d

  日期：1998.8

  supporting tmp fragments. The results of a systematic anal. of the bonding parameters detd. for the tmp2AlY compds., combined with a quantum mech. study on model compds. (H2N)2AlY, not only reveal the presence of a highly polar Al-N bond, but at the same time rule out AlN-pp(p) bonding, in contrast to the situation in the analogous tmp2BY compds. The Al-N bond length depends on the acidic character of

  金属化亲核试剂 M(I)Y [Y = OR, SR, NR2, PR2, AsR2, CR3, Si(SiMe3)3, R = 有机基, H] 与双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)铝的反应卤化物 [tmp2AlX, (X = Cl, Br, I)] 可以轻松获得各种 tmp2AlY 类型的双（氨基）铝烷。正如 27Al-NMR 光谱、质谱和 X 射线晶体结构检测所表明的，所有这些化合物均具有显着性。在固态、溶液中和气相中都是单体。即使是不常见的 Al-E 单键（E = Si、P、As 等）也被支持的 tmp 片段稳定。系统肛门的结果。键合参数 detd. 对于 tmp2AlY 化合物，结合了量子力学。对模型化合物的研究。(H2N)2AlY，不仅揭示了高极性 Al-N 键的存在，而且同时排除了 AlN-pp(p) 键，与类似的 tmp2BY compds 中的情况相反。Al-N 键长取决于质子物质
• Synthesis and Structures of New Borylferrocenes, and Structures of, 2-Chalcogeno-bis(aminoboryl)[3]ferrocenophanes and 1,1′-Tris(di-methylaminoboryl))][3]ferrocenophane [1, 2]
  作者：Andrea Appel、Heinrich Nöth

  DOI：10.1002/zaac.201000167

  日期：2010.11

  (CpFeCp-BS)3, whereas the tris(ferrocenyl)boroxine is obtained from CpFeCpB(NMe2)2 and H2O via the isolated intermediate [CpFeCpBO)3·HNMe2. In this compound there are two ferrocenyl units in trans-orientation and a third one is bonded to an O2BNHMe2 unit with formation of a tetracoordinated boron atom (We use the symbol Cp here not only for the C5H5 unit but also for C5H4 or C5H3 units). The structures of

  Br2BCpFeCp 与 (Me3Si)2S 反应得到六环三（二茂铁基）三硫杂硼烷（CpFeCp-BS）3，而三（二茂铁基）环硼氧烷是从 CpFeCpB(NMe2)2 和 H2O 通过分离的中间体 [CpFeCpBO) 获得的3·HNMe2。在该化合物中，有两个二茂铁基单元处于反式取向，第三个单元与 O2BNHMe2 单元键合，形成四配位硼原子（我们在这里不仅使用符号 Cp 表示 C5H5 单元，还表示 C5H4 或 C5H3 单元） . 确定了几种溴（二烷基氨基）硼基二茂铁和 1,1'-双[溴（二烷基氨基）硼基]二茂铁的结构。它们没有表现出 Fe-B 相互作用。Br(R2N)B 和 (R2N)2B 基团越来越多地扭曲到它们的 Cp 平面上。在 1,1'-[Br(iPr2N)BCp]2Fe 的情况下，CB(Br)N 平面相对于各自的 Cp 平面扭曲了 38.7 和 112.5°，这使溴原子
• Neue Derivate des Ferrocenols und 1,1′-Ferrocendiols
  作者：Max Herberhold、Hans-Dieter Brendel、Albrecht Hofmann、Barbara Hofmann、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00716-x

  日期：1998.4

  monofunctional ferrocenol reacts with carboxylic acid chlorides to give di- or trinuclear ferrocenol esters depending on the structure of the acid chloride. The corresponding reactions of the bifunctional 1,1′-ferrocenediol lead to either mononuclear [n]ferrocenophanes, or dinuclear [n.n]ferrocenophanes depending on the nature of the acid chloride. The new compounds were characterized by their 1H- and 13C-NMR

  从二茂铁醇（Fe（C 5 H 5）（C 5 H 4 -OH），Fc-OH）和1,1'-二茂铁二醇（Fe（C 5 H 4 -OH）2，fc（OH）2），已经制备了一系列新的二茂铁衍生物，其中氧与二茂铁单元直接相连。与有机元素氯化物如Me 3 SnCl，t BuPCl 2，t Bu 2 PCl和t Bu 2的反应AsCl导致分别含有杂核基团O-Sn，OP和OAs的配合物。类似的三甲基甲硅烷氧基衍生物Fc-OSiMe 3和fc（OSiMe 3）2是通过锂化的二茂铁FcLi或fcLi 2与双（三甲基甲硅烷基）过氧化物Me 3 Si-OO-SiMe 3反应获得的。单官能二茂铁酚与羧酸氯化物反应，生成二核或三核二茂铁酚酯，这取决于酰氯的结构。的双官能1,1'- ferrocenediol引线的相应的反应要么单核[ Ñ ] ferrocenophanes，或双核[ Ñ。ñ] ferrocenophane
• BIS(FERROCENYLPHOSPHINO) FERROCENE LIGANDS USED IN ASSYMETRIC HYDROGENATION REACTIONS
  申请人：Chen Weiping

  公开号：US20100160660A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  Abstract Compounds of the formula (I) in the form of racemates, enantiomerically pure diastereomers or a mixture of diastereomers, where the radicals R 1 are identical or different and are each C 1 -C 4 -alkyl; m is 0 or an integer from 1 to 4; n is 0 or an integer from 1 to 3; p is 0 or an integer from 1 to 5; R 2 is an aromatic hydrocarbon radical or a C-bonded heterohydrocarbon radical and R 3 is an aliphatic or C-bonded heteroaliphatic hydrocarbon radical; R 2 and R 3 are identical or different and are each an aliphatic or C-bonded heteroaliphatic hydrocarbon radical; R 4 is an unsubstituted or C 1 -C 6 -alkyl-, C 1 -C 6 -alkoxy- or halogen-substituted hydrocarbon radical; and A is a secondary amino group, are ligands for metal complexes which are suitable as catalysts for homogeneous enantioselective hydrogenation.

  公式（I）的抽象化合物以外消旋体、对映纯二对映体或二对映体混合物的形式存在，其中基团R1相同或不同，每个为C1-C4-烷基；m为0或1至4的整数；n为0或1至3的整数；p为0或1至5的整数；R2为芳香烃基或C键合杂环碳氢基；R3为脂肪基或C键合杂脂肪碳氢基；R2和R3相同或不同，每个为脂肪基或C键合杂脂肪碳氢基；R4为未取代或C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素取代的碳氢基；A为次级氨基，是金属配合物的配体，适用于均相对映选择性氢化反应的催化剂。