diisopropylphosphine-borane complex | 119186-85-5

• 英文名称: diisopropylphosphine-borane complex
• 英文别名: bisisopropylphosphine-borane complex；diisopropylphosphine-borane (1/1)；di-iso-propylphosphine borane；diisopropylphosphine borane；diisopropylphosphine-borane
• CAS: 119186-85-5
• 化学式: C₆H₁₈BP
• 分子量: 131.994
• InChiKey: NMKSMAHETGGBJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropylphosphine-borane complex 在 DIBAL-H 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 2-(di-iso-propylphosphanyl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)ethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  锰催化将乙醇升级为 1-丁醇

  摘要：

  生物质乙醇是一种重要的可再生原料。将其转化为高质量的生物燃料是替代化石资源的一条有前途的途径。在此，探索了一种有效的锰催化的 Guerbet 型乙醇缩合反应，以形成 1-丁醇。这是使用均相非贵金属催化剂将乙醇升级为高级醇的第一个例子。在存在百万分之几 (ppm) 水平的明确定义的锰钳状复合物的情况下，该过程有选择地进行。所开发的反应代表了 1-丁醇的可持续合成，具有出色的周转数 (>110 000) 和周转频率 (>3000 h-1)。此外，包括对照实验、核磁共振光谱和 X 射线晶体学在内的机械研究确定了“NH 部分”的重要作用

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05939
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diisopropylphosphine-borane complex
  参考文献：
  名称：

  基于Aryne化学的立体选择性合成邻溴（或碘）芳基P-发色性膦

  摘要：

  描述了带有邻-溴（或碘）芳基取代基的手性或非手性叔膦的有效合成。该合成的关键步骤基于仲膦硼烷与1,2-二溴（或二碘代）芳烃的反应，这是由于在正丁基锂的存在下原位形成了芳烃物种。当使用P-色原性仲膦硼烷时，获得了相应的邻卤代-芳基膦硼烷，而没有外消旋化，产率中等至良好，且ee高达99％。反应的立体化学完全保留了P原子上的构型，这是通过P-色原酸o的X射线结构确定的-卤代苯基膦硼烷配合物。无需使用DABCO进行消旋就可以轻松实现硼烷的分解，从而以高收率获得游离的邻-卤代-芳基膦。

  DOI：

  10.1021/jo300910w

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective Olefin Isomerization Under Kinetic Control
  作者：Xufang Liu、Wei Zhang、Yujie Wang、Ze-Xin Zhang、Lei Jiao、Qiang Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b01815

  日期：2018.6.6

  Olefin isomerization is a significant transformation in organic synthesis, which provides a convenient synthetic route for internal olefins and remote functionalization processes. The selectivity of an olefin isomerization process is often thermodynamically controlled. Thus, to achieve selectivity under kinetic control is very challenging. Herein, we report a novel cobalt-catalyzed regioselective olefin

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的
• N,N-BIS(2-DIALKYLPHOSPHINOETHYL)AMINE-BORANE COMPLEX AND PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND METHOD FOR PRODUCING RUTHENIUM COMPLEX CONTAINING N,N-BIS(2-DIALKYLPHOSPHINOETHYL)AMINE AS LIGAND
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US20190040090A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The purpose of the present invention is to provide an N,N-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine-borane complex which is a ruthenium complex that exhibits excellent catalytic activity in a hydrogenation reaction, etc., and a production method therefor, and a method for efficiently producing a ruthenium complex containing N,N-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine as a ligand. The present invention is capable of efficiently producing an amine-borane complex (3) by reacting an oxazolidinone compound (1) with a dialkylphosphine-borane compound (2) in the presence of a base. The present invention is also capable of efficiently producing a ruthenium complex (5) by reacting the amine-borane complex (3) with a ruthenium compound (4) in the presence of an amine. (In the formula, a solid line, a dashed line, B, C, H, L 1 -L 3 , LG, n, N, O, P, Ru, X, and R 1 -R 10 are as defined in the description.)

  本发明的目的是提供一种N,N-双(2-二烷基膦基乙基)胺硼烷配合物，它是一种在氢化反应中表现出优异催化活性的钌配合物等，以及其生产方法，以及一种有效生产含有N,N-双(2-二烷基膦基乙基)胺作为配体的钌配合物的方法。本发明能够通过在碱存在下将噁唑烷酮化合物(1)与二烷基膦硼烷化合物(2)反应来有效生产胺硼烷配合物(3)。本发明还能够通过在胺存在下将胺硼烷配合物(3)与钌化合物(4)反应来有效生产钌配合物(5)。
• A Study of the Reactivity of Secondary Phosphanes with Radical Sources: A New Dehydrocoupling Reaction
  作者：Robert J. Baker、Emtithal Hashem

  DOI：10.1002/hlca.201000114

  日期：——

  The reactions of secondary phosphanes with radical sources have been investigated. A stoichiometric dehydrocoupling of Ph2PH with 1,1′‐azobis[cyclohexane‐1‐carbonitrile] (VAZO® 88) affords tetraphenyldiphosphane in good yields, whilst reduction of the nitrosyl function was observed upon using 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐oxyl (TEMPO). Dialkylphosphane–borane adducts also undergo a dehydrocoupling

  已经研究了仲膦与自由基源的反应。化学计量的Ph dehydrocoupling 2与PH 1,1'-偶氮二[环己烷-1-腈]（VAZO ® 88），得到tetraphenyldiphosphane以良好的收率，同时降低亚硝功能在使用时，观察到2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）。Dialkylphosphane -硼烷加合物也经历的存在下反应dehydrocoupling VAZO ® 88形成R 4 P 2。
• The Methoxycarbonylation of Vinyl Acetate Catalyzed by Palladium Complexes of [1,2-Phenylenebis(methylene)]bis[di(tert-butyl)phosphine]
  作者：Adam J. Rucklidge、George E. Morris、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1002/hlca.200690174

  日期：2006.8

  Palladium complexes of [1,2-phenylenebis(methylene)]bis[di(tert-butyl)phosphine] (1) catalyze the methoxycarbonylation of vinyl acetate (= ethenyl acetate) in the presence of methanesulfonic acid (Scheme 1). High selectivities to ester products can be obtained if free phosphine ligand is in excess over the amount of added acid (Table 1). Selectivities to methyl 2-acetoxypropanoate, a precursor to lactate

  [1,2-亚苯基双（亚甲基）]双[二（叔丁基）膦]（1）的钯络合物在甲磺酸的存在下催化乙酸乙烯酯（=乙烯基乙酸乙烯酯）的甲氧基羰基化（方案1）。如果游离膦配体超过所加酸的量（表1），则可获得对酯产物的高选择性。乳酸酯的前体2-乙酰氧基丙酸甲酯的选择性在低温和低压下可高达3.6：1（表2）。用i代替t BuPr基团导致较低活性的催化剂和较低的对支链产物的选择性。用萘二甲酰基部分取代亚苯基部分也产生较低的活性，但与基于亚苯基的类似物具有相似的选择性。作为丙烷而不是亚苯基双（亚甲基）接头的直链烃链接头导致催化效果差，除了丙烷-1，3-二基接头给出了良好的速率，但是支链选择性差（表5）。讨论了不同反应条件对催化的影响。新的基于二甲苯的二膦的合成2 - 5至四个与一个我镨基团取代吨卜基团的的P-原子1和配位体的还描述了基于1,2-和2,3-二甲基萘的图6和7（方案2和3）。
• Copper-Catalyzed B–H Bond Insertion Reaction: A Highly Efficient and Enantioselective C–B Bond-Forming Reaction with Amine–Borane and Phosphine–Borane Adducts
  作者：Qing-Qing Cheng、Shou-Fei Zhu、Yong-Zhen Zhang、Xiu-Lan Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja408306a

  日期：2013.9.25

  A copper-catalyzed B-H bond insertion reaction with amine- and phosphine-borane adducts was realized with high yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. The B-H bond insertion reaction provides a new C-B bond-forming methodology and an efficient approach to chiral organoboron compounds.

  在温和的反应条件下，以高产率和对映选择性实现了铜催化的 BH 键插入反应与胺-和膦-硼烷加合物。BH 键插入反应提供了一种新的 CB 键形成方法和手性有机硼化合物的有效方法。