[(η³-allyl)Mo(CO)2(Cl)(pyridine)2] | 76036-13-0

• 英文名称: [(η³-allyl)Mo(CO)2(Cl)(pyridine)2]
• 英文别名: [molybdenum(II)(η3-allyl)Cl(CO)2(pyridine)2]；[molybdenum(η3-allyl)Cl(CO)2(pyridine)2]；Mo(allyl)(Cl)(CO)2py2；Mo(η3-allyl)Cl(py)2(CO)2
• CAS: 76036-13-0；66615-71-2
• 化学式: C₁₅H₁₅ClMoN₂O₂
• 分子量: 386.689
• InChiKey: VMPUQDQHRWTCPB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η³-allyl)Mo(CO)2(Cl)(pyridine)2] 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以90%的产率得到[(η³-allyl)Mo(CO)2(Cl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)2]（X = Cl，Br；py = 吡啶）中吡啶被 1,2-双（二苯基膦）乙烷取代的动力学和机理

  摘要：

  [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)2]（X = Cl (1), Br (2); py = 吡啶）与 1,2-双（二苯基膦基）乙烷（= dppe) 在甲苯溶液中导致 py 配体的置换和 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(κ2-P,Pʹ-dppe)] 的形成。在准一级反应条件下，这些取代反应的热动力学表明，这些反应按照金属配合物浓度一级和 dppe 浓度为零级的速率定律进行。数据表明一个两步替换过程。第一步是缓慢且可逆的，涉及第一个 py 配体的解离以形成配位不饱和 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)] 瞬态物种。随后是 dppe 配体在瞬态物质处的不可逆末端配位，得到 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)(κ1-P-dppe)] 作为中间体。后一种复合物经历了快速且熵驱动的闭环，导致第二个 py 配体被取代，得到 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(κ2-P

  DOI：

  10.1007/s11243-018-0238-0
• 作为产物：
  描述：

  cis-{molybdenum(0)(carbonyl)4(pyridine)2} 、 3-氯丙烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到[(η³-allyl)Mo(CO)2(Cl)(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)2]（X = Cl，Br；py = 吡啶）中吡啶被 1,2-双（二苯基膦）乙烷取代的动力学和机理

  摘要：

  [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)2]（X = Cl (1), Br (2); py = 吡啶）与 1,2-双（二苯基膦基）乙烷（= dppe) 在甲苯溶液中导致 py 配体的置换和 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(κ2-P,Pʹ-dppe)] 的形成。在准一级反应条件下，这些取代反应的热动力学表明，这些反应按照金属配合物浓度一级和 dppe 浓度为零级的速率定律进行。数据表明一个两步替换过程。第一步是缓慢且可逆的，涉及第一个 py 配体的解离以形成配位不饱和 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)] 瞬态物种。随后是 dppe 配体在瞬态物质处的不可逆末端配位，得到 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(py)(κ1-P-dppe)] 作为中间体。后一种复合物经历了快速且熵驱动的闭环，导致第二个 py 配体被取代，得到 [(η3-C3H5)Mo(CO)2(X)(κ2-P

  DOI：

  10.1007/s11243-018-0238-0

文献信息

• Synthesis and some reactivity of amidinato(pyridine) complexes of molybdenum and tungsten formulated as [M(η3-allyl)(amidinato)(CO)2(NC5H5)]
  作者：Yoshitaka Yamaguchi、Kenichi Ogata、Kimiko Kobayashi、Takashi Ito

  DOI：10.1016/j.ica.2004.02.009

  日期：2004.7

  Bis(pyridine) complexes of molybdenum and tungsten, [M(η3-allyl)Cl(CO)2(NC5H5)2] (M=Mo; 3-Mo, M=W; 3-W), reacted with an equimolar amount of lithiated amidinate, Li[(PhN)2CR] (R=H; 4a-Li, R = CH3; 4b-Li), to yield corresponding amidinato(pyridine) complexes, [M(η3-allyl)(PhN)2CR}(CO)2(NC5H5)] (M=Mo, R=H; 5a-Mo, M=Mo, R=CH3; 5b-Mo, M=W, R=H; 5a-W), as a yellow solid. The dissociation of pyridine ligand

  双（吡啶）钼和钨的络合物，[M（η 3 -烯丙基）氯（CO）2（NC 5 H ^ 5）2 ]（M =钼; 3-沫中，M = W; 3-W ），反应与锂化脒基等摩尔量，锂[（PHN）2 CR]（R = H;图4a-栗，R = CH 3 ; 4B-栗），以产生对应amidinato（吡啶）络合物，[M（η 3 -烯丙基）（PhN）2 CR}（CO）2（NC 5 H 5）]（M = Mo，R = H; 5a-Mo，M = Mo，R = CH 3 ; 5b-Mo，M = W， R = H;5a-W），为黄色固体。在极性溶剂如乙腈中观察到吡啶配体从络合物5a中的中心金属上解离。在这些情况下，尽管amidinato（乙腈）复合物的形成，[M（η 3 -烯丙基）（PHN）2 CH}（CO）2（NCMe）]（M =钼;图6a-沫中，M = W;在光谱上建议使用图6a-W），分离配合物6a不成功，但是观
• Synthesis, structure, properties, volatility, and thermal stability of molybdenum(II) and tungsten(II) complexes containing allyl, carbonyl, and pyrazolate or amidinate ligands
  作者：Oussama M. El-Kadri、Mary Jane Heeg、Charles H. Winter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.08.001

  日期：2009.11

  O)2 exists in the solid state as a 16-electron complex with distorted square pyramidal geometry. Many of the new complexes undergo dynamic ligand site exchange in solution, and these processes were probed by variable temperature 1H NMR spectroscopy. The volatilities and thermal stabilities were evaluated to determine the potential of the new complexes for use as precursors in thin film growth experiments

  用1当量处理M（烯丙基）（Cl）（CO）2（py）2（M = Mo，W）。于-78°C的条件下，在四氢呋喃中分离吡唑酸钾钾，在68–81中得到M（烯丙基）（R 2 PZ）（CO）2（py）n（R 2 PZ = 3,5-二取代的吡唑酸盐；n  = 1，2） ％产率。X射线晶体结构分析的Mo（烯丙基）（（CF 3）2 PZ）（CO）2（PY）2和W（烯丙基）（TBU 2 PZ）（CO）2（PY）揭示η 1 -和η 2 -coordination的（CF的3）2 PZ和TBU 2PZ配体。用1当量对Mo（烯丙基）（Cl）（CO）2（NCCH 3）2进行类似处理。在-78°C下，于四氢呋喃中溶解tBu 2 PZK，可提供[Mo（烯丙基）（tBu 2 PZ）（CO）2 ] 2，产率为79％。的[沫（烯丙基）（TBU的X射线晶体结构分析2 PZ）（CO）2 ] 2显示出二聚结构桥接由两个μ-η 2：η
• Intramolecular rearrangement in η-allyl complexes of molybdenum(<scp>II</scp>) containing unidentate amine ligands
  作者：David J. Bevan、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9800001904

  日期：——

  Allyl and 2-methylallyl complexes [Mo(CO)2X(η-C3H4R)L2](X = Cl, Br, or I; R = H or Me; L = NC5H5, NC5H4 Me-4, or NC5H3Me2-3,5) exist in solution at low temperatures in a single isomeric form in which the two carbonyl ligands, the two amine ligands, and the two ends of the allyl ligand are inequivalent. At higher temperatures, rearrangement (shown to be an intramolecular process) has the effect of removing

  烯丙基和2-甲基烯丙基配合物[沫（CO）2 X（η-C 3 H ^ 4 - [R）L- 2 ]（X =氯，溴，或I; R = H或Me; L = NC 5 H ^ 5，NC 5 H 4 Me-4或NC 5 H 3 Me 2 -3,5）在低温下以单一异构体形式存在于溶液中，其中两个羰基配体，两个胺配体和烯丙基配体的两个末端是不等 在较高的温度下，重排（显示为分子内过程）具有消除1 H和13中所有这些不等式的作用。配合物的C nmr光谱。在给定温度下，重排速率基本上与L的性质无关，重排速率随卤素配体尺寸的增加而降低，并且2-甲基烯丙基的重排速率比烯丙基络合物的重排速率大。在研究的最低温度下，仅2-甲基烯丙基配合物限制了一个胺配体绕金属-氮键的旋转。对于溶液中的配合物，提出了两种结构：在一种情况下（被认为是两种情况中的可能性更大），光谱的变化可归因于卤素和胺配体相对于配合物其余部分的三角扭曲。另
• WO2008/28053
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——