{(PPh3)manganese(carbonyl)4 bromide} | 13682-00-3

• 英文名称: {(PPh3)manganese(carbonyl)4 bromide}
• 英文别名: trans-Mn(CO)4Br(PPh3)2；cis-Mn(CO)4Br(PPh3)2；cis-Mn(CO)4(PPh3)Br；cis-BrMn(CO)4PPh3；cis-Mn(CO)₄(PPh₃)Br；Mn(CO)₄(PPh₃)Br；[MnBr(CO)4(triphenylphosphine)]
• CAS: 13682-00-3；57693-96-6；65437-12-9
• 化学式: C₂₂H₁₅BrMnO₄P
• 分子量: 509.174
• InChiKey: VLNGQUVVOPLASU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(PPh3)manganese(carbonyl)4 bromide} 生成 carbon monoxide;manganese;triphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  ARMSTEAD, J. A.;COX, D. J.;DAVIS, R., J. ORGANOMET. CHEM., 1982, 236, N 2, 213-219

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimanganese octacarbonyl di-(triphenyl phosphine) 在 溴 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 {(PPh3)manganese(carbonyl)4 bromide}
  参考文献：
  名称：

  金属与金属键合的羰基的反应机理。第21部分。溴与某些取代的双核羰基的反应

  摘要：

  动力学是遵循溴在环己烷或十氢化萘中与许多轴向取代的配合物[M 2（CO）10 – n L n ]（M 2 = Mn 2，MnRe或Re 2；n = 1或2； ； L ＝磷供体配体）。反应速度很快，主要产物为顺式[[M（CO）5- m BrL m ]（m = 0或1）。在[Br 2 ]中观察到高达三的阶数，并且有动力学证据表明，Br 2与[Mn 2（CO）8的结合非常迅速。（PEt 2 Ph）2 ]在相对慢得多的氧化步骤之前。[Mn 2（CO）8 {P（OMe）3 } 2 ]在其他溶剂中的反应显示出相似的证据。[M 2（CO）8（PPh 3）2 ]（M 2 = Mn 2，MnRe或Re 2的氧化速率）与极谱还原的容易程度显示出紧密的反比关系。尽管双（三环己基膦）和可能的双（三苯基膦）配合物显示出位阻滞的迹象，但二锰配合物的氧化速率通常随取代基的碱性而增加。数据全部与一个或多个Br 2分子在羰

  DOI：

  10.1039/dt9790001165
• 作为试剂：
  描述：

  苯硅烷 、 二苯基乙炔 在 {(PPh3)manganese(carbonyl)4 bromide} 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以29%的产率得到(E)-(1,2-diphenylvinyl)(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属或自由基机理催化锰的二分法：炔烃的立体发散氢化硅烷化

  摘要：

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。

  DOI：

  10.1002/anie.201710206

文献信息

• Reductions of metal carbonyls by quaternary ammonium borohydrides
  作者：Dorothy H. Gibson、Fahim U. Ahmed、Kenneth R. Phillips

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81005-0

  日期：1981.10

  reagents for preparing metal carbonyl anions from metal carbonyls [Mo(CO)6, Mn2(CO)10, Re2(CO)10, CO2(CO)8, Fe3(CO)12, Ru3(CO)12 and (η5-C5H5)2Mo2(CO)6] and from some metal carbonyl halides [BrMn(CO)5 and η5-C5H5Mo(CO)3Cl]. Where strongly basic anions would be formed from a halide [BrMn(CO)4PPh3 and η5-C5H5Ru(CO)2Br], the reactions provide efficient syntheses of the corresponding hydrides instead. The anion

  直接使用或在相转移反应中生成的硼氢化季铵是用于从金属羰基[Mo（CO）6，Mn 2（CO）10，Re 2（CO）10，CO 2（CO） ）8，铁3（CO）12，RU 3（CO）12和（η 5 -C 5 H ^ 5）2沫2（CO）6 ]和从一些金属碳酰卤[BrMn（CO）5和η 5 - ç 5 ħ5 Mo（CO）3 Cl]。其中强碱性阴离子将从卤化物[BrMn（CO）来形成4 PPH 3和η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）2 BR]，所述反应提供代替相应的氢化物的高效合成。η阴离子5 -C 5 H ^ 5的Fe（CO）2 -是不是由这些技术可访问的; η的反应5 -C 5 H ^ 5的Fe（CO）2溴产生了铁二聚体（通过高度亲核的阴离子）和二聚体朝向Q是不反应的+ BH 4-。的Re减少2（CO）10中进行的CH 2氯2提供重新2（CO）9氯-高收率。
• Transformations of Group 7 Carbonyl Complexes: Possible Intermediates in a Homogeneous Syngas Conversion Scheme
  作者：Paul R. Elowe、Nathan M. West、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om900804j

  日期：2009.11.9

  alkyls. The related manganese methoxycarbene cations [Mn(CO)5−x(PPh3)x(CHOMe)]+ (x = 1 or 2), obtained by methylation of the formyls, do react with hydrides to form methoxymethyl complexes, which undergo further migratory insertion under an atmosphere of CO. The resulting acyls, cis- and trans-Mn(PPh3)(CO)4(C(O)CH2OMe), can be alkylated to form the cationic carbene complex [Mn(PPh3)(CO)4(C(OR)CH2OMe)]+,

  作为合成气均相催化转化为C 2+化合物的潜在步骤，已经研究了第7组羰基配合物的各种CH和C-C键形成反应。金属甲酰基络合物M（CO）3（PPh 3）2（CHO）（M = Mn，Re）通过硼烷BX 3（X = F，C 6 F 5）的配位以新型硼氧碳烯络合物的形式基本稳定M（CO）3（PPh 3）2（CHOBX 3），但这些硼稳定的卡宾不会与氢化物源发生反应而进一步还原为烷基金属。相关的锰甲氧碳烯阳离子[Mn（CO）通过甲酰基甲基化获得的5- x（PPh 3）x（CHOMe）] +（x = 1或2）确实与氢化物反应形成甲氧基甲基络合物，在CO气氛下进一步迁移插入。酰基，顺式和反式Mn（PPh 3）（CO）4（C（O）CH 2 OMe）可以被烷基化以形成阳离子卡宾络合物[Mn（PPh 3）（CO）4（C（OR） CH 2 OMe）] +，它经历1,2个氢化物的转变以形成1,2-二烷氧基乙烯，该金
• Metall-Bor-Verbindungen
  作者：Heinrich Nöth、Günter Schmid

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93627-1

  日期：1966.2

  The preparation of some compounds containing a boron to manganese bond is reported. They are derivatives of manganese carbonyl. Some of their chemical properties are described. 11B NMR studies lead to the tentative suggestion that back-bonding of metal d electrons to the trigonal planar boron atom is indicated.

  报道了一些含有硼与锰键的化合物的制备。它们是羰基锰的衍生物。描述了它们的一些化学性质。11 B NMR研究得出了暂时性暗示，表明了金属d电子与三角平面硼原子的反向键合。
• Phase transfer catalyzed reductions of metal carbonyls
  作者：Dorothy H. Gibson、Fahim U. Ahmed、Kenneth R. Phillips

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83478-6

  日期：1981.2

  Reductions of metal carbonyl halides and some metal carbonyls by quaternary ammonium borohydrides in phase transfer catalyzed reactions are described. The method provides an efficient synthetic route to metal carbonyl anions from BrMn(CO)5, C5H5Mo(CO)3Cl, Fe3(CO)12 and Co2(CO)8 and yields the corresponding hydrides from BrMn(CO)4Ph3 and C5H5Ru(CO)2Br.

  描述了在相转移催化反应中通过季铵硼氢化物还原羰基金属卤化物和一些羰基金属的方法。该方法为从BrMn（CO）5，C 5 H 5 Mo（CO）3 Cl，Fe 3（CO）12和Co 2（CO）8生成金属羰基阴离子提供了一种有效的合成途径，并从BrMn（ CO）4 Ph 3和C 5 H 5 Ru（CO）2 Br。
• Steric and electronic factors that control two-electron processes between metal carbonyl cations and anions
  作者：Yueqian Zhen、William G. Feighery、Chung Kung Lai、Jim D. Atwood

  DOI：10.1021/ja00202a025

  日期：1989.9

  Reactions of metal carbonyl cations (Mn(CO)sub 6}sup +}, Re(CO)sub 6}sup +}, Mn(CO)sub 5}PPhsub 3}sup +}, Mn(CO)sub 4}(PPhsub 3})sub 2}sup +}, Mn(CO)sub 5}PEtsub 3}sup +}, Mn(CO)sub 5}PPhsub 2}Mesup +}, Re(CO)sub 5}PPhsub 3}sup +}, and CpFe(CO)sub 3}sup +}) with metal carbonyl anions (Co(CO)sub 3}PPhsub 3}sup minus}}, Co(CO)sub 4}sup minus}}, Mn(CO)sub 5}sup minus}}

  金属羰基阳离子的反应 (Mn(CO)sub 6}sup +}, Re(CO)sub 6}sup +}, Mn(CO)sub 5}PPhsub 3}sup +}, Mn(CO)sub 4}(PPhsub 3})sub 2}sup +}, Mn(CO)sub 5}PEtsub 3}sup +}, Mn(CO)sub 5} PPhsub 2}Mesup +}、Re(CO)sub 5}PPhsub 3}sup +} 和 CpFe(CO)sub 3}sup +}) 与金属羰基阴离子 (Co( CO)sub 3}PPhsub 3}sup minus}}, Co(CO)sub 4}sup minus}}, Mn(CO)sub 5}sup minus}}, Mn( CO)sub 4}PPhsub 3}sup minus}}, Mn(CO)sub