(μ-SCH2C(Me)2CH2S)[Fe(CO)3]2 | 1174393-63-5

• 英文名称: (μ-SCH2C(Me)2CH2S)[Fe(CO)3]2
• 英文别名: (μ-SCH₂C(Me)₂CH₂S)[Fe(CO)₃]₂；Fe₂(μ-((SCH₂)₂CMe₂))(CO)₆；[Fe₂(CO)₆{μ-(SCH₂)₂CMe₂}]；[Fe₂(Me₂C(CH₂S)₂)(CO)₆]；(μ-2,2-dimethyl-1,3-propanedithiolate)Fe₂(CO)₆；Fe₂(μ-Me₂pdt)(CO)₆；[diiron(I)(Me₂pdt)(carbonyl)₆]
• CAS: 1174393-63-5
• 化学式: C₁₁H₁₀Fe₂O₆S₂
• 分子量: 414.023
• InChiKey: PCYUYHDKDDHDBW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-SCH2C(Me)2CH2S)[Fe(CO)3]2 、 双二苯基膦甲烷 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 以67%的产率得到Fe2(μ-((SCH₂)₂CMe₂))(CO)₅(κ¹-((Ph₂P)CH₂PPh₂))
  参考文献：
  名称：

  与[FeFe]-加氢酶有关的膦单齿，-螯合物和桥二铁2,2-二甲基丙烷二硫醇盐配合物的合成，结构和电催化性能

  摘要：

  为了进一步扩展[FeFe]-加氢酶的二价铁亚基模型，对全羰基二价铁复合物Fe 2（μ- Me 2 pdt）（CO）6（A，Me 2 pdt =（SCH 2）2 CMe 2）的各种取代单膦或小咬角二膦的研究如下。首先，单齿络合物的Fe 2（μ -Me 2 PDT）（CO）5 { κ 1 -P（C 6 H ^ 4 R- p）3 } [R =我（1A）和Cl（图1b）]和Fe 2（μ -Me 2 PDT）（CO）5 { κ 1 -Ph 2 PX '} [X'= NHPh基（2A）和CH 2 PPH 2（图2b）]可容易地通过我得到3 A在室温下与MeCN中的一膦P（C 6 H 4 R‐ p）3（R = Me，Cl）和二膦（Ph 2 P）2 X（X = NPh，CH 2（dppm））进行NO辅助反应温度。其次，螯合物Fe 2（μ -Me 2 PDT）（CO）4（κ 2 - （PH 2 P）2 X）[X

  DOI：

  10.1002/aoc.5523
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二氯丙烷 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 sulfur 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 (μ-SCH2C(Me)2CH2S)[Fe(CO)3]2
  参考文献：
  名称：

  二硫代lato接头对[Fe 2（CO）6 {μ-（XCH 2）2 CRR'}]氢化酶模型的还原机理的立体效应（X = S，Se）†

  摘要：

  研究[FeFe]-加氢酶模型的氧化还原特征对于理解H簇的功能至关重要。[Fe 2（CO）6 {μ-（XCH 2）2 E}]（X = S，Se）类型的[FeFe]氢化酶模型的还原被描述为是通过两个电子在以下位置的顺序转移而发生的和分别针对第一个和第二个还原步骤，其中或由于两个还原步骤的电势反转而通过两个电子在相同的施加电势下转移，即。通常，当结构变化介入使稳定化的物种稳定的阴极过程中时，会观察到潜在的倒置现象。在此报告中，我们研究了一系列模型[Fe 2（CO）6 {μ-（XCH 2）2 E}]（X = S或Se且E = CH 2，CHMe或CMe 2的阴极过程的机理）应用循环伏安法。本文的研究表明，E的空间体积对阴极过程具有显着影响，因此仅具有E = CMe 2的配合物由于发生了ECE还原机理（E =电化学过程，C =化学过程），因此用反向电势还原了ε-。此外，我们描述了这些模型对使用乙酸AcOH作为质子源的质子还原的催化行为。

  DOI：

  10.1039/c5dt01387a

文献信息

• Synthetic [FeFe]-H2ase models bearing phosphino thioether chelating ligands
  作者：Yingjie Zhao、Xin Yu、Huilan Hu、Xinlong Hu、Sakthi Raje、Raja Angamuthu、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2018.03.013

  日期：2018.11

  2-Cy2PC6H4SMe)(PPh3)(CO)3]+ ([2]+) was synthesized. Reduction of [2]+ provided the neutral tri-substituted Fe(I)Fe(I) compound 2. The substitution of the CO in 1 ligand by PPh3 results in an anodic shift of the FeIIFeI/FeIFeI couple of 470 mV. Most importantly, this substitution also leads to the Fe-Fe bonds in 1 and 2 with large Lewis basicity difference, i.e. ΔpKaMeCN ∼ 10.

  摘要以Fe2（Me2pdt）（1,2-Cy2PC6H4SMe）（CO）4（Me2pdt = Me2C（CH2S-）2，1）为基础，合成了一系列带有膦硫醚螯合配体的2Fe3S}配合物。即使对[Fe（I）Fe（II）] + / 0对，二取代的Fe（I）Fe（I）化合物1也显示出可逆的单电子氧化还原。基于1到[1] +的氧化，三取代的[Fe（I）Fe（II）] +阳离子络合物[Fe2（Me2pdt）（1,2-Cy2PC6H4SMe）（PPh3）（CO）3] +合成了[[2] +）。还原[2] +可得到中性三取代的Fe（I）Fe（I）化合物2。PPh3取代1个配体中的CO导致FeIIFeI / FeIFeI对的阳极位移为470 mV。最重要的是，这种取代还导致1和2中的Fe-Fe键具有较大的Lewis碱度差，即ΔpKaMeCN〜10。
• Intramolecular Iron-Mediated C–H Bond Heterolysis with an Assist of Pendant Base in a [FeFe]-Hydrogenase Model
  作者：Dehua Zheng、Ning Wang、Mei Wang、Shengda Ding、Chengbing Ma、Marcetta Y. Darensbourg、Michael B. Hall、Licheng Sun

  DOI：10.1021/ja5078014

  日期：2014.12.3

  Although many metalloenzymes containing iron play a prominent role in biological C-H activation processes, to date iron-mediated C(sp(3-)H heterolysis has not been reported for synthetic models of Fe/S-metalloenzymes. In contrast, ample precedent has established that nature's design for reversible hydrogen activation by the diiron hydrogenase ([FeFe]-H(2)ase) active site involves multiple irons, sulfur bridges, a redox switch, and a pendant amine base, in an intricate arrangement to perform H-H heterolytic cleavage. In response to whether this strategy might be extended to C-H activation, we report that a [FeFe]-H2ase model demonstrates iron-mediated intramolecular C-H heterolytic cleavage via an agostic C-H interaction, with proton removal by a nearby pendant amine, affording Fe-II-[ Fe'(II)-CH- S] three-membered-ring products, which can be reduced back to 1 by (CpCo)-Co-2 in the presence of HBF4. The function of the pendant base as a proton shuttle was confirmed by the crystal structures of the N-protonated intermediate and the final deprotonated product in comparison with that of a similar but pendant-amine-free complex that does not show evidence of C-H activation. The mechanism of the process was backed up by DFT calculations.
• Synthetic Support of De Novo Design: Sterically Bulky [FeFe]-Hydrogenase Models
  作者：Michael L. Singleton、Nattamai Bhuvanesh、Joseph H. Reibenspies、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1002/anie.200803939

  日期：2008.11.24