trans-(η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)2Cl | 160435-65-4

• 英文名称: trans-(η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)2Cl
• 英文别名: trans-(C5Me5)MoCl(PMe3)2(CO)；trans-[MoCl(CO)(PMe3)2(pentamethylcyclopentadienyl)]
• CAS: 160435-65-4
• 化学式: C₁₇H₃₃ClMoOP₂
• 分子量: 446.789
• InChiKey: JVKJJFBJKJYHHK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  germanium(II) chloride-dioxane complex 、 trans-(η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)2Cl 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到trans-(η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)2GeCl3
  参考文献：
  名称：

  含环戊二烯基配体的钨和钨的富电子三氯锗烷基络合物：合成，晶体结构和循环伏安法研究

  摘要：

  的氧化脱羰顺式-（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）2（PME 3）氯（1A - 1D）（一个，R = H，M =钼; b，R = H，M = W; ç，R = Me中，M =钼; d，R = Me中，M = W）与1 PhICl的当量2个产率选择性地将M（IV）配合物（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）（PME 3）Cl 3（2a - 2d）。配合物1c与1.5当量的PhICl 2反应并用0.5当量的PhICl 2络合物2d，以定量产率分别得到Cp * Mo（PMe 3）Cl 4（3c）和Cp * W（PMe 3）Cl 4（3d）（Cp * = C 5 Me 5）。络合物2d也可以由Cp * W（CO）3 Cl（4d）分两步制备。第一步涉及的氧化4D与1个当量PhICl的2得到的Cp选择性* W（CO）2氯3（图5d，接着的CO配体交换反应）5d的使用PMe 3。的减少图2a

  DOI：

  10.1021/om990101+
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)Cl3 、 三甲基膦 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到trans-(η(5)-C5Me5)Mo(CO)(PMe3)2Cl
  参考文献：
  名称：

  含环戊二烯基配体的钨和钨的富电子三氯锗烷基络合物：合成，晶体结构和循环伏安法研究

  摘要：

  的氧化脱羰顺式-（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）2（PME 3）氯（1A - 1D）（一个，R = H，M =钼; b，R = H，M = W; ç，R = Me中，M =钼; d，R = Me中，M = W）与1 PhICl的当量2个产率选择性地将M（IV）配合物（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）（PME 3）Cl 3（2a - 2d）。配合物1c与1.5当量的PhICl 2反应并用0.5当量的PhICl 2络合物2d，以定量产率分别得到Cp * Mo（PMe 3）Cl 4（3c）和Cp * W（PMe 3）Cl 4（3d）（Cp * = C 5 Me 5）。络合物2d也可以由Cp * W（CO）3 Cl（4d）分两步制备。第一步涉及的氧化4D与1个当量PhICl的2得到的Cp选择性* W（CO）2氯3（图5d，接着的CO配体交换反应）5d的使用PMe 3。的减少图2a

  DOI：

  10.1021/om990101+

文献信息

• Stable Mononuclear, 17-Electron Molybdenum(III) Carbonyl Complexes. Synthesis, Structure, Thermal Decomposition, and Cl^- Addition Reactions
  作者：James C. Fettinger、D. Webster Keogh、Rinaldo Poli

  DOI：10.1021/ja9540738

  日期：1996.1.1

  The first examples of stable, mononuclear 17-electron carbonyl complexes of Mo(III) have been synthesized, isolated, and characterized by IR and EPR spectroscopy. Oxidation of Cp*MoCl(CO)(PMe3)2 (1; E1/2 = −0.48 V vs Fc/Fc+), Cp*MoCl(CO)(dppe) (2; E1/2 = −0.44 V), and CpMoCl(CO)(dppe) (3; E1/2 = −0.25 V) with Fc+PF6- yields [1]PF6, [2]PF6, and [3]PF6, respectively. The IR stretching vibration of the

  Mo(III) 的稳定单核 17 电子羰基配合物的第一个例子已经合成、分离并通过红外和 EPR 光谱表征。Cp*MoCl(CO)(PMe3)2 (1; E1/2 = -0.48 V vs Fc/Fc+)、Cp*MoCl(CO)(dppe) (2; E1/2 = -0.44 V) 和CPMoCl(CO)(dppe) (3; E1/2 = -0.25 V) 与 Fc+PF6- 分别产生 [1]PF6、[2]PF6 和 [3]PF6。相对于母体 Mo(II) 化合物的相应伸缩振动，17 电子氧化产物的 IR 伸缩振动蓝移了 136-153 cm-1。室温 EPR 光谱显示与 Mo 和 P 核的可观察耦合，并表明 1+ 为反式几何结构，2+ 和 3+ 为顺式几何结构。单晶 X 射线分析证实了 2+ 的四足钢琴凳几何结构，膦原子处于相对顺式位置。
• Four-Legged Piano Stool Molybdenum(II) Compounds without Carbonyl Ligands. 4. Cyclopentadienylmolybdenum(II) Complexes with 16-Electron and 18-Electron Configurations
  作者：Fatima Abugideiri、James C. Fettinger、D. Webster Keogh、Rinaldo Poli

  DOI：10.1021/om960331d

  日期：1996.10.15

  analysis, and X-ray structural determination. Thermolysis of a THF or C6D6 solution of this 18-electron species generates the 16-electron paramagnetic Mo(II) complex CpMoCl(PMe2Ph)2. The Cp*MoClL2 (L = PMe3 and PMe2Ph) systems react with 2-electron-donor ligands, i.e. CO and H2, to afford stable 18-electron complexes. The carbonyl derivative Cp*MoCl(CO)(PMe2Ph)2 has also been characterized by X-ray crystallography

  具有（Ring）MoClL x形式的16和18电子构型的Mo（II）的单环戊二烯基络合物x（x = 2，Ring = Cp，L = PMe 2 Ph; x = 2，Ring = Cp *，L = PMe参照图3，描述了PMe 2 Ph，L 2＝ dppe；x＝ 3，Ring ＝ Cp，L ＝ PMe 2 Ph。如固态和溶液中的磁测量以及接触位移的1 H NMR光谱所示，所有16电子配合物都是S = 1基态的顺磁性。通过X射线衍射法确定Cp * MoCl（dppe）的结构。18电子络合物CPMoCl（PMe 2 Ph）3已被还原的CPMoCl合成2 } Ñ用Na在3当量膦的存在下进行。它的特征在于1 H和31 P NMR，化学分析和X射线结构测定。此18电子物种的THF或C 6 D 6溶液的热解生成16电子顺磁性Mo（II）络合物CPMoCl（PMe 2 Ph）2。Cp * MoClL 2（L
• Synthesis, Redox Chemistry, and Electronic Structure of the Alkynyl Cyclopentadienyl Molybdenum Complexes [Mo(C≡CR)(CO)(L₂)Cp′]^<i>n</i>+ (<i>n</i> = 0 or 1; R = Ph or C₆H₄-4-Me, L₂ = Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ or 2PMe₃, Cp′ = Cp or Cp*)
  作者：Hannah N. Roberts (née Lancashire)、Neil J. Brown、Ruth Edge、Ross Lewin、David Collison、Paul J. Low、Mark W. Whiteley

  DOI：10.1021/om200229c

  日期：2011.7.25

  Two series of bis-phosphine-substituted cyclopentadienyl molybdenum alkynyl complexes, [Mo (C CR)(CO)(dppe)Cp'] and trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'] (R = Ph or C6H4-4-Me, dppe = Ph2PCH2CH2PPh2, Cp' = Cp or Cp*), have been prepared and structurally characterized. One-electron oxidation to the 17-electron radical cations has been investigated by cyclic voltammetry and, for selected Cp* derivatives, by spectroelectrochemical IR and UV-visible methods. Through a combination of experimental measurements (IR and EPR spectroscopy) and DFT-based calculations some important differences between the two series of complexes [Mo(C CR)(CO)(dppe)Cp'] and trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'] have been established. In particular, the change in molecular geometry leads to enhanced alkynyl character in the HOMO of [Mo(C CR)(CO)(dppe)Cp'] when compared with the largely metal-centered HOMO of trans-[Mo(C CR)(CO)(PMe3)(2)Cp'].