[(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(OSO2CF3)] | 708208-71-3

• 英文名称: [(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(OSO2CF3)]
• 英文别名: (2,6-(CH2P(t)Bu2)2C6H3)Ru(CO)(OTf)
• CAS: 708208-71-3
• 化学式: C₂₆H₄₃F₃O₄P₂RuS
• 分子量: 671.704
• InChiKey: KAVHLXXQSUUJRO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(OSO2CF3)] 在 NaN(SiMe₃)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(CCPh)]
  参考文献：
  名称：

  配位不饱和钌（II）母体酰胺配合物的合成和反应性：X-H活化的研究（X = H或C）

  摘要：

  五坐标母体氨基配合物（PCP）Ru（CO）（NH 2）（2）（PCP = 2,6-（CH 2 P t Bu 2）2 C 6 H 3）是通过两条独立的路线制备的涉及Ru（II）氨基配合物的去质子化。配合物2与苯乙炔反应，生成乙炔化钌（II）配合物（PCP）Ru（CO）（C⋮CPh）（5）和氨。此外，配合物2在室温下迅速活化二氢，生成氨和先前报道的氢化物配合物（PCP）Ru（CO）（H）。酰胺基络合物2的能力断裂H-H键归因于空位配位点的结合/活化，所述空位配位点用于二氢与碱性酰胺基配体的结合/活化。配合物2还经历PCP配体上甲基的分子内CH活化反应，生成氨和环金属化配合物。（PCP）的Ru（CO）（CL）与的MeLi的反应允许（PCP）的Ru（CO）（ME）（的隔离8），和复杂8个进行分子内C-H活化类似于酰氨复杂2至产生甲烷和环金属配合物。为的分子内C-H活化变换激活参数判定2和8揭示了相同Δ

  DOI：

  10.1021/om049836r
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(NH3)Cl] 以 氘代氯仿 、 环戊烷 为溶剂， 生成 [(2,6-(CH2P(C(CH3)3)2)2C6H3)Ru(CO)(OSO2CF3)]
  参考文献：
  名称：

  配位不饱和钌（II）母体酰胺配合物的合成和反应性：X-H活化的研究（X = H或C）

  摘要：

  五坐标母体氨基配合物（PCP）Ru（CO）（NH 2）（2）（PCP = 2,6-（CH 2 P t Bu 2）2 C 6 H 3）是通过两条独立的路线制备的涉及Ru（II）氨基配合物的去质子化。配合物2与苯乙炔反应，生成乙炔化钌（II）配合物（PCP）Ru（CO）（C⋮CPh）（5）和氨。此外，配合物2在室温下迅速活化二氢，生成氨和先前报道的氢化物配合物（PCP）Ru（CO）（H）。酰胺基络合物2的能力断裂H-H键归因于空位配位点的结合/活化，所述空位配位点用于二氢与碱性酰胺基配体的结合/活化。配合物2还经历PCP配体上甲基的分子内CH活化反应，生成氨和环金属化配合物。（PCP）的Ru（CO）（CL）与的MeLi的反应允许（PCP）的Ru（CO）（ME）（的隔离8），和复杂8个进行分子内C-H活化类似于酰氨复杂2至产生甲烷和环金属配合物。为的分子内C-H活化变换激活参数判定2和8揭示了相同Δ

  DOI：

  10.1021/om049836r

文献信息

• Reactions of (PCP)Ru(CO)(NHPh)(PMe₃) (PCP = 2,6-(CH₂P<i>^t</i>Bu₂)₂C₆H₃) with Substrates That Possess Polar Bonds
  作者：Jubo Zhang、T. Brent Gunnoe、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ic0483592

  日期：2005.4.1

  intramolecular N-C bond formation. In the presence of ROH (R = H or Me), the fluorinated amidinate complex (PCP)Ru(CO)(N(Ph)C(C(6)F(5))NH) (6) reacts with excess pentafluorobenzonitrile to produce (PCP)Ru(CO)(F)(N(H)C(C(6)F(5))NHPh) (7). The reaction with MeOH also produces o-MeOC(6)F(4)CN (>90%) and p-MeOC(6)F(4)CN (<10%). Details of the solid-state structures of (PCP)Ru(CO)(F)(N(H)C(C(6)F(5))NHPh) (7),

  Ru（II）酰胺基络合物（PCP）Ru（CO）（PMe（3））（NHPh）（1）（PCP = 2,6-（CH（2）P（t）Bu（2））（2） C（6）H（3））与具有极性C = N，C三键N或C = O键（例如，腈，碳二亚胺或异氰酸酯）的化合物反应，产生由亲核加成形成的四元杂金属杂环酰胺氮转化为有机底物的不饱和碳。根据对配合物1与乙腈反应的研究，建议通过三甲基膦的离解，有机基团的配位和分子内NC键的形成来进行转化。在ROH（R ​​= H或Me）的存在下，氟化a胺络合物（PCP）Ru（CO）（N（Ph）C（C（C（6）F（5））NH）（6）与过量的五氟苄腈反应生成产生（PCP）Ru（CO）（F）（N（H）C（C（6）F（5））NHPh）（7）。与MeOH的反应还会产生o-MeOC（6）F（4）CN（> 90％）和p-MeOC（6）F（4）CN（<10％）。（PCP）Ru（CO）（F）（N（
• Synthesis of the Five-Coordinate Ruthenium(II) Complexes [(PCP)Ru(CO)(L)][BAr‘₄] {PCP = 2,6-(CH₂P^tBu₂)₂C₆H₃, BAr‘₄ = 3,5-(CF₃)₂C₆H₃, L = η¹-ClCH₂Cl, η¹-N₂, or μ-Cl−Ru(PCP)(CO)}:  Reactions with Phenyldiazomethane and Phenylacetylene
  作者：Jubo Zhang、Khaldoon A. Barakat、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe、Paul D. Boyle、Jeffrey L. Petersen、Cynthia S. Day

  DOI：10.1021/ic051074k

  日期：2005.11.1

  Reaction of (PCP)Ru(CO)(Cl) (1) with NaBAr'4 yields the bimetallic product [[(PCP)Ru(CO)](2)(mu-Cl)][BAr'4] (2). The monomeric five-coordinate complexes [(PCP)Ru(CO)(eta1-ClCH2Cl)][BAr'4] (3) and [(PCP)Ru(CO)(eta1-N2)][BAr'4] (4) are synthesized upon reaction of (PCP)Ru(CO)(OTf) (6) with NaBAr'4 in CH2Cl2 or C6H5F, respectively. The solid-state structures of 2, 3, and 4 have been determined by X-ray

  （PCP）Ru（CO）（Cl）（1）与NaBAr'4反应生成双金属产物[[（（PCP）Ru（CO）]（2）（mu-Cl）] [BAr'4]（2） 。单体五配位络合物[（PCP）Ru（CO）（eta1-ClCH2Cl）] [BAr'4]（3）和[（PCP）Ru（CO）（eta1-N2）] [BAr'4]（4 ）是分别通过（PCP）Ru（CO）（OTf）（6）与NaBAr'4在CH2Cl2或C6H5F中的反应合成的。通过单晶的X射线衍射研究确定了2、3和4的固态结构。3与PhCHN2或PhCCH的反应提供了涉及PCP配体芳基的碳-碳偶联产物，其转化可能通过Ru卡宾或亚乙烯基中间体的形成而进行。
• Experimental and Computational Studies of Ruthenium(II)-Catalyzed Addition of Arene C−H Bonds to Olefins
  作者：Marty Lail、Christen M. Bell、David Conner、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/om049404g

  日期：2004.10.1

  Hydroarylation reactions of olefins are catalyzed by the octahedral Ru(II) complex TpRu(CO)(NCMe)(Ph) (1) (Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate). Experimental studies and density functional theory calculations support a reaction pathway that involves initial acetonitrile/olefin ligand exchange and subsequent olefin insertion into the ruthenium−phenyl bond. Metal-mediated C−H activation of arene to form a Ru−aryl bond

  八面体Ru（II）配合物TpRu（CO）（NCMe）（Ph）（1）（Tp =氢化三（吡唑基）硼酸酯）催化烯烃的加氢芳基化反应。实验研究和密度泛函理论计算支持了涉及初始乙腈/烯烃配体交换以及随后烯烃插入钌-苯基键的反应路径。金属介导的芳烃的CH活化以形成Ru-芳基键并释放烷基芳烃，从而完成了所提出的催化循环。环戊二烯基络合物CPRu（PPh 3）2（Ph）在90°C下从苯/乙烯溶液中生成乙苯和苯乙烯；但是，这种转化不是催化性的。（PCP）Ru（CO）（Ph）的苯溶液（PCP = 2,6-（CH 2 P t Bu2）2 C 6 H 3）和90°C的乙烯在未观察到乙苯的情况下以12％的产率生成苯乙烯。计算研究（DFT）表明，CH活化步骤不是通过Ru（IV）氧化加成中间体的形成进行的，而是通过协调一致的途径进行的。
• Ruthenium(II) Anilido Complex Containing a Bisphosphine Pincer Ligand:  Reversible Formation of Amidinate Ligands via Intramolecular C−N Bond Formation
  作者：Jubo Zhang、T. Brent Gunnoe、Paul D. Boyle

  DOI：10.1021/om0497543

  日期：2004.6.1

  The reaction of the octahedral anilido complex (PCP)Ru(CO)(NHPh)(PMe3) with acetonitrile produces the amidinate complex (PCP)Ru(CO)N(H)C(Me)N(Ph)}. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through coordination of the nitrile to the Ru(II) metal center, followed by intramolecular nucleophilic addition of the amido ligand.