[Ir(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)][SbF6] | 940001-44-5

• 英文名称: [Ir(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)][SbF6]
• 英文别名: [Ir(CO)2((R)-BINAP)][SbF6]
• CAS: 940001-44-5
• 化学式: C₄₆H₃₂IrO₂P₂*F₆Sb
• 分子量: 1106.67
• InChiKey: PSUYAEPYSVMKMM-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)][SbF6] 、 氢气 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 cis,cis-[Ir(H)2(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)](1+) 、 cis,cis-[Ir(H)2(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)](1+)
  参考文献：
  名称：

  二氢的非对映选择性氧化加成到IrI（CO）（（BIN）-BINAP）和[Ir（CO）2（（BINAP-BINAP）] [SbF6]。

  摘要：

  两种手性铱（I）-BINAP复合物IrI（CO）（（R）-BINAP）（1）和[Ir（CO）2（（R）-BINAP）] [SbF6]（2）具有合成和表征，并研究了它们与二氢的反应性。将（R）-BINAP添加到[Bu4N] [IrI2（CO）2]的甲苯中形成配合物1，并通过将AgSbF6添加到1在二氯甲烷中的二氯甲烷溶液中生成2。复数2确认方形平面配位几何，而1则显示预期的平面配位有明显的四面体畸变。另外，结构1显示出碘化物和CO配体之间的紊乱。1与H2的反应在动力学控制下进行，并显示出很高的动力学和热力学选择性。动力学产物是通过在IrI（CO）（（R）-BINAP）的P-Ir-CO轴上加氢而形成的，并生成两个非对映异构体，这些非对映异构体随时间转变为两个更稳定的非对映异构体，对应于整个P上的氧化加成-Ir-I轴。动力学上有利的非对映异构体以8.6：1的初始比例形成，对应于DeltaDeltaG

  DOI：

  10.1021/ic061471a
• 作为产物：
  描述：

  C₄₄⁽¹³⁾CH₃₄ClIrOP₂ 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Ir(CO)2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)][SbF6]
  参考文献：
  名称：

  铱催化伯醇脱氢脱羰的实验和理论机理研究

  摘要：

  通过实验和计算研究了铱-BINAP 催化伯醇脱氢脱羰并释放分子氢和一氧化碳的机理。该反应通过串联催化通过两个催化循环进行，包括醇的脱氢和所得醛的脱羰。方形平面复合物 IrCl(CO)(rac-BINAP) 是从 [Ir(cod)Cl]2、rac-BINAP 和苯甲醇之间的反应中分离出来的。该复合物具有催化活性，可用于研究催化循环中的各个步骤。一个一氧化碳配体显示出在整个反应过程中与铱保持配位，并且表明从二羰基络合物中释放出一氧化碳。IrH2Cl(CO)(rac-BINAP) 也被合成并在苯甲醇的脱氢中检测到。在同一个实验中，从脱氢过程中 HCl 的释放以及随后与 IrCl(CO)(rac-BINAP) 的反应中检测到 IrHCl2(CO)(rac-BINAP)。这表明氯化物被醇取代以形成方形平面铱烷氧配合物，该配合物可以进行β-氢化物消除。脱羰的 KIE 为 1.0，整个反应的 KIE 为

  DOI：

  10.1021/ja5106943