cis,cis,trans-[Ru(CO)2(trimethylphosphine)2(H)2] | 165617-54-9

• 英文名称: cis,cis,trans-[Ru(CO)2(trimethylphosphine)2(H)2]
• CAS: 165617-54-9；175775-71-0；811801-16-8
• 化学式: C₈H₂₀O₂P₂Ru
• 分子量: 311.263
• InChiKey: KDOHNNCFLZBBGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,cis,trans-[Ru(CO)2(trimethylphosphine)2(H)2] 、 三甲基膦 在 para-hydrogen 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 mer-cis-Ru(CO)(H)2(PMe3)3
  参考文献：
  名称：

  二氢化钌配合物：分子内异构化和流动性的NMR研究，包括通过对氢诱导的极化检测次要异构体。

  摘要：

  NMR研究显示，配合物Ru（CO）（2）（H）（2）L（2）（L = PMe（3），PMe（2）Ph和AsMe（2）Ph）可以具有三种几何形状，ccc， cct-L和cct-CO，其平衡比高度依赖于L的电子性质；cct-L形式是受青睐的，因为只有sigma的氢化物供体位于CO而非L处。当L = PMe（3）时，仅当使用pH（2）放大其光谱特征时ccc形式才可见。相反，当L = AsMe（2）Ph时，ccc和cct-L形式的含量相似，因此必须具有相似的自由能。但是，对于这种配合物，cct-CO异构体也是可检测的。这些复合体经历了许多动态过程。对于L（2）= dppe，ccc形式中氢化物位置的互换显示出伴随同步的CO交换和两个磷原子的互换。认为该过程涉及包含eta（2）-H（2）配体的三角双锥体过渡态的形成。鉴于k（HH）/ k（DD）为1.04且L（2）= dppe时同步旋转，该过渡状态必须

  DOI：

  10.1021/ic011255w
• 作为产物：
  描述：

  氢气 、 [Ru(CO)₃(PMe₃)₂] 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 cis,cis,trans-[Ru(CO)2(trimethylphosphine)2(H)2]
  参考文献：
  名称：

  A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour

  摘要：

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。

  DOI：

  10.1039/b410912k

文献信息

• Mawby, Roger J.; Perutz, Robin N.; Whittlesey, Michael K., Organometallics, 1995, vol. 14, # 7, p. 3268 - 3274
  作者：Mawby, Roger J.、Perutz, Robin N.、Whittlesey, Michael K.

  DOI：——

  日期：——
• Mawby, Roger J.; Perutz, Robin N.; Whittlesey, Michael K., Organometallics, <hi>1995</hi>, vol. 14, # 7, p. 3268 - 3274
  作者：Mawby, Roger J.、Perutz, Robin N.、Whittlesey, Michael K.

  DOI：——

  日期：——