IrCl(H)₂(CO)(PPh₃)₂ | 246253-05-4

• 英文名称: IrCl(H)₂(CO)(PPh₃)₂
• 英文别名: [IrH₂(CO)Cl(PPh₃)₂]；Ir(H)2Cl(CO)(PPh3)2；IrCl(CO)(H)2(PPh3)2
• CAS: 246253-05-4
• 化学式: C₃₇H₃₂ClIrOP₂
• 分子量: 782.281
• InChiKey: AZWOORXYHQWNFB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrCl(H)₂(CO)(PPh₃)₂ 以 硝基甲烷-d3 为溶剂， 生成 bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Stang, Peter J.; Huang, Yo-Hsin; Arif, Atta M., Organometallics, 1992, vol. 11, # 2, p. 845 - 852

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)carbonyliridium(I) chloride 以 not given 为溶剂， 生成 IrCl(H)₂(CO)(PPh₃)₂
  参考文献：
  名称：

  使用光声量热法测定金属氢化物和金属配体 (L = CO, N2) 键能

  摘要：

  光声量热法已用于确定 Ru(dmpe) 2 H 2 (dmpe=Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2 ) 和 H 2 IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 (63.5±2.0 和64.0±1.0 kcal mol -1 ）。从二氢化钌络合物损失H 2 的量子产率已通过瞬态光度计测量为0.85±0.05。Ru(dmpe) 2 是一种非溶剂化中间体，与 CO 和 N 2 反应形成 Ru(dmpe) 2 CO 和 Ru(dmpe) 2 N 2

  DOI：

  10.1021/ja00058a043

文献信息

• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（
• Photoinduced Cobalt(III)−Trifluoromethyl Bond Activation Enables Arene C−H Trifluoromethylation
  作者：Caleb F. Harris、Christopher S. Kuehner、John Bacsa、Jake D. Soper

  DOI：10.1002/anie.201711693

  日期：2018.1.26

  [(SOCO)CoIII(CF3)(MeCN)] (3). Both are thermally stable, and 2 is stable in light. But exposure of 3 to low‐energy light results in facile homolysis of the CoIII−CF3 bond, releasing .CF3 radical, which is efficiently trapped by TEMPO. or (hetero)arenes. The homolytic aromatic substitution reactions do not require a sacrificial or substrate‐derived oxidant because the CoII by‐product of CoIII−CF3 homolysis produces

  可见光捕获激活了热力学惰性的Co III -CF 3键，用于芳烃和杂芳烃的直接CH-H三氟甲基化。制备了具有氧化还原活性[OCO]钳位配体的新型三氟甲基钴（III）配合物。配位溶剂（例如MeCN）可得到绿色的半八面体[（S OCO）Co III（CF 3）（MeCN）2 ]（2），但在非配位溶剂中，络合物为红色，方形锥体[[ S OCO ）Co III（CF 3）（MeCN）]（3）。两者都是热稳定的，而2在光照下是稳定的。但是曝光3到低能量的光会导致Co III -CF 3键的均质溶解，释放出来。CF 3自由基，被TEMPO有效捕获。或（杂）芳烃。均质芳族取代反应不需要牺牲性或底物衍生的氧化剂，因为Co III -CF 3均质化的Co II副产物可产生H 2。2和3的光物理性质为不同的光稳定性提供了理论依据。
• Organosilicon chemistry
  作者：S.N. Blackburn、R.N. Haszeldine、R.V. Parish、J.H. Setchfield

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81223-1

  日期：1980.6

  iridium(I) complex IrH(CO)L2, also formed in this step, reacts with HCl in the catalytic cycle or with H2 or HSiR3 in the inhibition reactions. The exchange reaction of HSiR3 (R = OEt, Et) with D2 is catalysed by IrCl(CO)(PPh3)2 or IrH3(CO)(PPh3)2, and probably has a similar mechanism. Catalysis of the HSiR3-R′OH reaction by the other iridium(I) complexes probably involves direct attack by the alcohol on the

  IrX（CO）L 2，IrCl（N 2）（PPh 3）2，[IrCl（C 8 H 14）2 ] 2和IrClL 2（X =卤化物，L =叔膦或or）的配合物是极好的催化剂HSiR 3（R = Ph，Et，OEt）与R'OH（R'= Et，Me）的反应。使用IrX（CO）L 2时，反应会被过量的HSiR 3和产物H 2抑制。拟议的机制涉及通过从甲硅烷基络合物IrHX（SiR 3）（CO）L 2中消除而形成ClSiR 3的中间过程。在该步骤中也形成的铱（I）配合物IrH（CO）L 2在催化循环中与HCl反应，或在抑制反应中与H 2或HSiR 3反应。HSiR 3（R = OEt，Et）与D 2的交换反应是由IrCl（CO）（PPh 3）2或IrH 3（CO）（PPh 3）2催化的，并且可能具有相似的机理。其他铱（I）配合物催化HSiR 3 -R'OH反应可能涉及醇直接攻击中间体IrHCl（SiR
• Synthesis of a heterobimetallic dihydride by the addition of a rhenium dihydride to a platinum(0) complex
  作者：Charles P. Casey、Edward W. Rutter、Kenneth J. Haller

  DOI：10.1021/ja00256a071

  日期：1987.10

  The authors have been searching for routes to heterobimetallic dihydrides since they anticipate that such compounds might be unusual reducing agents. Here they report the synthesis of a heterobimetallic dihydride by oxidative addition of a metal dihydride to a second metal center. The thermodynamic driving force for the process is the formation of a new metal-metal bond.

  作者一直在寻找合成双金属二氢化物的途径，因为他们预计这些化合物可能是不寻常的还原剂。在这里，他们报告了通过将金属二氢化物氧化加成到第二个金属中心来合成异双金属二氢化物。该过程的热力学驱动力是形成新的金属-金属键。
• Comparative reactivity of triorganosilanes, HSi(OEt)3 and HSiEt3, with IrCl(CO)(PPh3)2. Formation of IrCl(H)2(CO)(PPh3)2 or Ir(H)2(SiEt3)(CO)(PPh3)2 depending on the substituents at Si
  作者：Yasushi Nishihara、Miwa Takemura、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1016/j.ica.2008.12.033

  日期：2009.6

  Abstract Reaction of HSi(OEt)3 with IrCl(CO)(PPh3)2 (5:1 molar ratio) at room temperature for 1 h gives IrCl(H)Si(OEt)3}(CO)(PPh3)2 (1), which is observed by the 1H and 31P1H} NMR spectra of the reaction mixture. The same reaction, but in 20:1 molar ratio at 50 °C for 24 h produces IrCl(H)2(CO)(PPh3)2 (2) rather than the expected product Ir(H)2Si(OEt)3}(CO)(PPh3)2 (3) that was previously reported to

  摘要HSi（OEt）3与IrCl（CO）（PPh3）2（摩尔比为5：1）在室温下反应1 h得到IrCl（H）Si（OEt）3}（CO）（PPh3）2（ 1），这是通过反应混合物的1H和31P 1H} NMR光谱观察到的。相同的反应，但摩尔比为20：1，在50°C的条件下放置24 h会生成IrCl（H）2（CO）（PPh3）2（2），而不是预期的产物Ir（H）2 Si（OEt）3 }（CO）（PPh3）2（3），以前据报道是通过该反应形成的。伴随着Si（OEt）4，（EtO）3SiOSi（OEt）3和（EtO）2HSiOSi（OEt）3的形成。另一方面，三烷基氢硅烷HSiEt3与IrCl（CO）（PPh3）2（摩尔比为10：1）在80°C下反应84小时，得到Ir（H）2（SiEt3）（CO）（PPh3）2（4 ），并伴随释放ClSiEt3。