dichloro(tetramethylcyclopentadienylbenzene)rhodium(III)dimer | 872725-59-2

• 英文名称: dichloro(tetramethylcyclopentadienylbenzene)rhodium(III)dimer
• 英文别名: dichloro(tetramethylphenylcyclopentadienyl)rhodium(III) dimer；[(Cp^xPh)RhCl₂]₂；[(1-phenyl-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl)RhCl₂]₂；[Cp*^phenylRhCl]₂(μ²-Cl)₂；[(3-phenyl-1,2,4,5-tetramethyl-1,3-cyclopentandienyl)RhCl₂]₂；[(η⁵-Cp^ph)RhCl₂]₂；[Rh(η5-Cp^xph)Cl₂]₂；[(Cp^*phenyl)RhCl₂]₂；[Cp^phRh(μ-Cl)Cl]₂；[Rh(C5Me4Ph)Cl2]2
• CAS: 872725-59-2
• 化学式: C₃₀H₃₄Cl₄Rh₂
• 分子量: 742.223
• InChiKey: BJVYRANTHUCXTF-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(tetramethylcyclopentadienylbenzene)rhodium(III)dimer 、 一氧化碳 在 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在 Rh(III) 催化的 C-H 活化反应中将反应性和选择性与环戊二烯基配体性质相关联：实验和计算研究

  摘要：

  CpXRh(III) 催化的 CH 官能化反应是有效组装小分子的一种行之有效的方法。然而，环戊二烯基（CpX）配体结构对反应速率和选择性影响的合理化一直被视为黑匣子，缺乏真正系统的研究。因此，预测这些反应的结果具有挑战性，因为配体结构的细微变化会导致反应行为发生显着变化。尽管如此，预测工具对社区具有相当大的价值，因为它会大大加速反应的发展。设计一个数据集，其中 CpXRh(III) 催化剂的空间和电子特性系统地变化使我们能够应用多元线性回归算法来建立这些基于催化剂的描述符与模型反应的区域选择性、非对映选择性和速率之间的相关性. 这反过来又导致了描述催化剂性能的定量预测模型的发展。我们新描述的 CpX 配体的锥角和 Sterimol 参数在回归模型中用作高度相关的空间描述符。通过训练和验证集的合理设计，确定了关键的非对映选择性异常值。计算揭示了这些异常值所显示的出色立体感应的起源。结果与在选择性决定步骤的过渡态中发生的部分

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11670
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 、 (2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)benzene 以 甲醇 为溶剂， 以71%的产率得到dichloro(tetramethylcyclopentadienylbenzene)rhodium(III)dimer
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Insights into an Unprecedented C−C Bond Activation on a Rh/Ga Bimetallic Complex:  A Combined Experimental/Computational Approach

  摘要：

  The unusual rearrangement of [RhCp*(GaCp*)(CH3)(2)] (1c) to [RhCp*(C5Me4Ga(CH3)(3))] (2) is presented and its mechanism is discussed in detail. C-13 MAS NMR spectroscopy revealed that the title reaction proceeds cleanly not only in solution but also in solid state, which supports a unimolecular reaction pathway. On the basis of H-1, C-13, and ROESY NMR spectroscopy as well as isolation and structural elucidation of the hydrolysis product, the compound [RhCp*(endo-eta(4)-C5Me5GaMe2)] (3a) was identified as a crucial reaction intermediate. DFT calculations on the B3LYP level of theory support this assignment and suggest a concerted C-C bond activation mechanism that topologically takes place at the gallium center. Furthermore, two fluxional processes of the reaction intermediate 3a were studied experimentally as well as by computational methods. First, a mechanism takes place similar to a ring-slipping process that exchanges a GaMe2 group between adjacent ring carbon atoms within the same Cp* ring. This process proceeds at a rate comparable to the NMR time scale and indeed is calculated to be energetically very favorable. Second, a unimolecular exchange process of the GaMe2 group between the two Cp* rings of 3a could be experimentally proven by the introduction of phenyl substituents as a label into the Cp* ligands at both sites, the rhodium as well as the gallium center. A series of experiments including deuteration studies and competition reactions was performed to substantiate the suggested mechanism being in accordance with DFT calculations on possible transition states.

  DOI：

  10.1021/ja055298d
• 作为试剂：
  描述：

  六氟异丙醇 、 N-(4-iodophenethyl)acetamide 在 silver tetrafluoroborate 、 dichloro(tetramethylcyclopentadienylbenzene)rhodium(III)dimer 、 silver fluoride 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以71 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种芳基卤代物和多氟烷基醇直接偶联合成多氟烷基芳基醚的方法

  摘要：

  本发明公开了一种芳基卤代物和多氟烷基醇直接偶联合成多氟烷基芳基醚的方法，属于有机合成技术领域，方法包括：选用铑催化剂，在银盐和添加剂的存在下，以芳基卤代物和多氟烷基醇为底物发生偶联反应，再经过纯化分离得到所述的多氟烷基芳基醚。在上述本发明的体系下，原料之间在相对温和的条件下即可发生偶联反应一步制备多氟烷基芳基醚，且本发明方法普适性好，反应收率高，原子经济性好，底物适用性广，可用于合成一系列含六氟异丙氧基芳基醚在内的多氟烷基芳基醚化合物，合成的化合物在农药、医药等领域均有潜在的应用价值。

  公开号：

  CN115947756A

文献信息

• Bioactive half-sandwich Rh and Ir bipyridyl complexes containing artemisinin
  作者：Prinessa Chellan、Vicky M. Avery、Sandra Duffy、Kirkwood M. Land、Christina C. Tam、Jong H. Kim、Luisa W. Cheng、Isolda Romero-Canelón、Peter J. Sadler

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2021.111408

  日期：2021.6

  for inhibitory activity against the Plasmodium falciparum 3D7 (sensitive), Dd2 (multi-drug resistant) and NF54 late stage gametocytes (LSGNF54), the parasite strain Trichomonas vaginalis G3, as well as A2780 (human ovarian carcinoma), A549 (human alveolar adenocarcinoma), HCT116 (human colorectal carcinoma), MCF7 (human breast cancer) and PC3 (human prostate cancer) cancer cell lines. They show nanomolar

  双氢青蒿素 ( DHA ) 与 4-甲基-4'-羧基-2,2'-联吡啶反应生成新的酯衍生物L1。六种新型有机金属半夹心氯化 Rh(III) 和 Ir(III) 配合物 ( 1-6 )，含有五甲基环戊二烯基 (Cp*)、四甲基苯基环戊二烯基 (Cp xph ) 或四甲基联苯基环戊二烯基 (Cp xbiph ) 和N,N-螯合联吡啶L1组已被合成和表征。筛选复合物对恶性疟原虫3D7（敏感）、Dd2（耐多药）和 NF54 晚期配子体 (LSGNF54)、寄生虫菌株的抑制活性阴道毛滴虫G3，以及 A2780（人卵巢癌）、A549（人肺泡腺癌）、HCT116（人结肠直肠癌）、MCF7（人乳腺癌）和 PC3（人前列腺癌）癌细胞系。它们显示出纳摩尔抗疟原虫活性，优于氯喹和青蒿素。它们的活性也与双氢青蒿素相当。作为抗癌剂，其中几种配合物显示出高抑制作用，其中含有四甲基联苯环戊二烯基配体的 Ir(III) 配合物3具有与临床药物顺铂相似的
• Organometallic Conjugates of the Drug Sulfadoxine for Combatting Antimicrobial Resistance
  作者：Prinessa Chellan、Vicky M. Avery、Sandra Duffy、James A. Triccas、Gayathri Nagalingam、Christina Tam、Luisa W. Cheng、Jenny Liu、Kirkwood M. Land、Guy J. Clarkson、Isolda Romero‐Canelón、Peter J. Sadler

  DOI：10.1002/chem.201801090

  日期：2018.7.17

  vaginalis. They were active in both the asexual blood stage and the sexual late stage gametocyte assays, whereas the clinical parent drug, sulfadoxine, was inactive. Five complexes were moderately active against Mycobacterium tuberculosis (IC50<6.3 μm), while sulfadoxine showed no antitubercular activity. An increase in the size of both the Cpx ligand and the aromatic imino substituent increased hydrophobicity

  合成并表征了14 种新型芳烃 Ru II和环戊二烯基 (Cp x ) Rh III和 Ir III配合物，这些配合物含有用抗疟药磺胺多辛功能化的N , N '-螯合吡啶亚氨基-或喹啉亚氨基配体，其中三个通过 X 射线晶体学表征. 铑和铱复合物表现出有效的抗疟原虫活性，IC 50值为 0.10–2.0 μ m ，在所有三种恶性疟原虫测定或其中一种（3D7 氯喹敏感、Dd2 氯喹抗性和 NF54 有性晚期配子体）中，但仅适度积极向阴道毛滴虫。它们在无性血液阶段和有性晚期配子体试验中都很活跃，而临床母体药物磺胺多辛则没有活性。五种复合物对结核分枝杆菌具有中等活性（IC 50 <6.3 μ m），而磺胺多辛没有显示出抗结核活性。Cp x配体和芳香族亚氨基取代基的大小增加会增加疏水性，从而导致抗疟原虫活性增加。
• [EN] NOVEL IRIDIUM/RHODIUM ANTI-CANCER COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ANTICANCÉREUX CONTENANT DE L'IRIDIUM/RHODIUM
  申请人：UNIV WARWICK

  公开号：WO2011148124A1

  公开（公告）日：2011-12-01

  The present invention relates to novel iridium and/or rhodium containing complexes for use as a cytotoxic, such as an anti-cancer agent. There is also provided a method of preparing said compounds.

  本发明涉及用作细胞毒性物质，如抗癌药物的新型含铱和/或铑配合物，还提供了一种制备所述化合物的方法。
• Half-sandwich rhodium(III) transfer hydrogenation catalysts: Reduction of NAD+ and pyruvate, and antiproliferative activity
  作者：Joan J. Soldevila-Barreda、Abraha Habtemariam、Isolda Romero-Canelón、Peter J. Sadler

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2015.10.008

  日期：2015.12

  were determined to be ca. 8–10. Complexes 1–9 also catalysed the reduction of pyruvate to lactate using formate as the hydride donor. The efficiency of the transfer hydrogenation reactions was highly dependent on the nature of the chelating ligand and the Cpx ring. Competition reactions between NAD+ and pyruvate for reduction by formate catalysed by 4 showed a preference for reduction of NAD+. The

  有机金属配合物具有充当催化药物的潜力。我们在这里研究通式 [(Cp x )Rh( N , N ')(Cl)] 的Rh(III) 配合物，其中N , N ' 是乙二胺 (en), 2,2'-联吡啶 (bpy), 1 ,10-菲咯啉 (phen) 或N- (2-氨基乙基)-4-(三氟甲基)苯磺酰胺 (TfEn)，Cp x是五甲基环戊二烯基 (Cp*)、1-苯基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基 ( Cp xPh ) 或 1-联苯-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基 (Cp xPhPh )。这些复合物可以减少 NAD +在生物学相关条件下，使用甲酸盐作为氢化物来源将 NADH 转化为 NADH。催化活性在的顺序减小Ñ，Ñ -chelated配体联吡啶>苯>烯再用Cp *作为η 5端供体。随着延伸到 Cp X环，en 复合物 ( 1-3 ) 变得更加活跃，而 phen ( 7-9 ) 和 bpy (
• 一种大黄酸特定基团修饰的有机化合物、其芳 基金属配合物、及其制备方法和应用
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN108530343B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明公开了一种大黄酸特定基团修饰的有机化合物及其金属配合物、及其制备方法和应用，与大黄酸分子相比，具有更好的抗肿瘤、抗菌活性，上述金属配合物还能诱导核酸构型转变。其中芳基金属二聚体、上述金属配合物均具有良好的抑制肥胖基因FTO(Fat Mass and Obesity Associated)活性,是很好的FTO抑制剂。本发明还公开了上述有机化合物及其金属配合物的合成方法，该方法工艺流程简单、易于操作，且产率高。本发明最后公开了上述含有大黄酸基团的有机化合物及其金属配合物、芳基金属二聚体在用于制备FTO抑制剂药物、FTO抑制剂药物组分、减肥药物、减肥药物组分、抗癌药物、抗癌药物组分、抗菌药物及抗菌药物组分方面的应用。