[(CO)5W(P(H)(CH(SiMe3)2)Cl)] | 284684-50-0

• 英文名称: [(CO)5W(P(H)(CH(SiMe3)2)Cl)]
• 英文别名: {[bis(trimethylsilyl)methyl(chloro)phosphane-κP]pentacarbonyltungsten(0)}；pentacarbonyl(bis(trimethylsilyl)methylchlorophosphane)tungsten(0)；[(CO)₅W(P(H)(CH(SiMe₃)₂)Cl)]；[tungsten(pentacarbonyl)PH(Cl)(CH(SiMe3)2)]；[(OC)5W(P(CH(SiMe3)2)(H)Cl)]；[W(CO)5(PHCl(CH(SiMe3)2))]
• CAS: 284684-50-0
• 化学式: C₁₂H₂₀ClO₅PSi₂W
• 分子量: 550.736
• InChiKey: ANTAVCDUIBCEPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(CO)5W(P(H)(CH(SiMe3)2)Cl)] 在 lithium diisopropylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 [W(CO)5(P(CHCMePh)(CH(SiMe3)2)(OPh))]
  参考文献：
  名称：

  P-OR 功能性膦基和/或 Li/OR 膦类化合物？

  摘要：

  PH,P-OR 取代的磷烷配合物 3a-e 已通过两种方法合成：(1) 2H-氮杂膦配合物 1 与甲醇、正丁醇或乙二醇单甲醚的热反应 (3b,c,e)或 (2) P-氯膦配合物 2 与适当的酚钠盐 (3a,d) 的反应。所有配合物 3a-e 均以良好的收率获得，并通过 NMR、IR、MS 和元素分析进行​​了充分表征。此外，3a、3d 和 3e 的结构通过 X 射线分析得到明确证实。在 12-crown-4 存在下使用二异丙基氨基锂对配合物 3a-e 进行去质子化，产生了 4a-e 类膦配合物，其表现出低场 31P 共振和小的钨-磷耦合常数。对配合物 4a-c,e 反应性的研究揭示了一种“磷酰胺型”反应性，并且仅针对配合物 4d，

  DOI：

  10.1002/ejic.201200368
• 作为产物：
  描述：

  [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 [(CO)5W(P(H)(CH(SiMe3)2)Cl)]
  参考文献：
  名称：

  Li / X膦基类五碳羰基金属配合物：结构和光谱性质的组合实验和理论研究

  摘要：

  的合成P -F膦金属配合物[（CO）5 μ{RP（H）F}]图2a - C ^（R = CH（森达3）2 ;一个：M = W; b：M =钼; Ç： M = Cr）是使用AgBF 4在P -Cl前体络合物[（CO）5 M {RP（H）Cl}] 3a – c中进行Cl / F交换所描述的；2 H-氮杂磷腈金属配合物[（CO）5 M {RP（C（Ph）═N}] 1a – c与[Et 3 NH] X的热反应生成配合物3a– c，4和5（M = W；a – c：X = Cl；4：X = Br；5：X = I）。在12-crown-4存在下，使用二异丙基氨基化锂使配合物2a - c，3a - c，4和5质子化，从而生成Li / X膦类金属配合物[Li（12-crown-4）（Et 2 O）n ] [（CO）5 M（RPX）] 6a – c，7a – c，8和9（6a – c：M = W，Mo，Cr;

  DOI：

  10.1021/ic302786v

文献信息

• New Access to and Reactions of <i>P</i> ‐Functional Acylphosphane Complexes
  作者：Vitaly Nesterov、Lili Duan、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/ejic.201001122

  日期：2011.2

  P-Functional (acylphosphane)tungsten complexes 4a–f have been prepared in good yields by the reaction of phosphinidenoid complexes 2a–d with acyl chlorides 3a,b. The reactions of acyl(chloro)phosphane complex 4a at –80 °C with organolithium reagents selectively led to the formation of lithiated phospha-enolate complex 5b. The ambident reactivity of this compound was demonstrated in reactions with electrophiles

  P-功能（酰基磷烷）钨配合物 4a-f 已通过膦类配合物 2a-d 与酰氯 3a,b 的反应以良好的产率制备。酰基（氯）膦配合物 4a 在 –80 °C 与有机锂试剂的反应选择性地导致形成锂化的膦-烯醇化物配合物 5b。该化合物的环境反应性在与 PhC(O)Cl、MeI 和 Me3SiCl 等亲电试剂的反应中得到证明，产生 O-取代的配合物 6a,b 和 8a,b 和 P-取代的配合物 7。
• Insights into the Chemistry of Transient P-Chlorophosphanyl Complexes
  作者：Aysel Özbolat-Schön、Maren Bode、Gregor Schnakenburg、Anakuthil Anoop、Maurice van Gastel、Frank Neese、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.201002885

  日期：2010.9.10

  CP or CP? One‐electron oxidation of Li/Cl phosphinidenoid complexes led to the discovery of transient P‐chlorophosphanyl complexes 1. Subsequent cross‐coupling and rearrangement or elimination reactions yielded 2 and 3; the latter is the first structurally characterized phosphaquinomethane complex. ESR spectroscopy and DFT calculations support the existence of short‐lived P‐centered radicals.

  ç  P或CP？李/ CL的电子氧化phosphinidenoid导致短暂的发现物P -chlorophosphanyl复合物1。随后的交叉偶联和重排或消除反应产生2和3 ; 后者是第一个在结构上表征的磷喹啉甲烷配合物。ESR光谱学和DFT计算支持存在以P为中心的短期自由基。
• Synthesis and Spectroscopic Data ofpara-Substituted (3-Phenyl-2H-azaphosphirene)tungsten Complexes
  作者：Rainer Streubel、Annette Ostrowski、Siegfried Priemer、Udo Rohde、Jörg Jeske、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<257::aid-ejic257>3.0.co;2-h

  日期：1998.2

  High-yield synthesis of para-substituted pentacarbonyl(3-phenyl-2H-azaphosphirene)tungsten complexes is reported, using a multi-step rearrangement reaction. Spectroscopic and mass-spectrometric data of these heterocyclic complexes are discussed; the 31P-NMR-chemical shifts clearly reflect the electronic influence of the para-phenyl substituents and the correlation with Hammett σp-constants is almost

  报道了使用多步重排反应合成对位取代的五羰基（3-苯基-2H-氮杂膦）钨配合物的高产率。讨论了这些杂环配合物的光谱和质谱数据；31P-NMR 化学位移清楚地反映了对苯基取代基的电子影响，并且与 Hammett σp 常数的相关性几乎是线性的。
• Investigations on the Reactivity of Li/Cl Phosphinidenoid Tungsten Complexes toward Various Iodine Compounds
  作者：Rainer Streubel、Aysel Özbolat-Schön、Maren Bode、Jörg Daniels、Gregor Schnakenburg、Francesc Teixidor、Clara Vinas、Albert Vaca、Ariadna Pepiol、Pau Farràs

  DOI：10.1021/om900443v

  日期：2009.10.26

  Reactivity studies of Li/Cl phosphinidenoid W(CO)5 complexes 2a,b toward various iodine compounds are reported. Transiently generated complexes 2a,b yielded no selective reactions with 3-, 9-, and 9,12-diiodo o-carbaboranes 3a−c, whereas clean transfer-iodination reaction occurred with C-iodo-substituted o-carbaboranes 3d,e, thus giving chloro(iodo)phosphane complex 6a in the case of 2a. Complex 2a was also

  报道了Li / Cl膦基类固醇W（CO）5络合物2a，b对各种碘化合物的反应性研究。瞬态生成的配合物2a，b与3-，9-和9,12-二碘代邻氨基甲酸酯3a - c不产生选择反应，而干净的转移碘化反应与C-碘代的邻氨基甲酸酯3d，e，因此在2a的情况下得到氯（碘）膦配合物6a。复杂2a还与碘（苯基）乙炔反应，在竞争反应中生成络合物6a，8和9。氯（碘）膦配合物6a，b的独立途径是配合物2a，b与元素碘在低温下的反应。所有化合物均通过元素分析，多核NMR，IR，MS研究以及在6a和9的情况下通过单晶X射线衍射进行了明确表征。
• Isolation of the first Li/halogen phosphinidenoid transition-metal complex
  作者：Aysel Özbolat、Gerd von Frantzius、Wilfried Hoffbauer、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/b804325f

  日期：——

  Isolation and characterisation of the first Li/halogen phosphinidenoid transition-metal complex as well as low-temperature solution NMR, MAS-NMR experiments, DFT structures and calculated NMR chemical shifts are reported.

  报告了第一个锂/卤素膦亚基过渡金属配合物的分离和表征，以及低温溶液NMR，MAS-NMR实验，DFT结构和计算出的NMR化学位移。