methylene-bis(phosphinic acid) | 81050-37-5

• 英文名称: methylene-bis(phosphinic acid)
• 英文别名: [Hydroxy(oxido)phosphaniumyl]methylphosphinic acid
• CAS: 81050-37-5
• 化学式: CH₆O₄P₂
• 分子量: 144.004
• InChiKey: QOVLFFCGUJMNLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.8±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylene-bis(phosphinic acid) 在 水 、 mercury dichloride 作用下， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] CYCLAM BASED COMPOUNDS, THEIR CONJUGATES, CO-ORDINATION COMPOUNDS, PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THEREOF, METHOD OF PREPARATION AND USE THEREOF
  [FR] COMPOSÉS À BASE DE CYCLAME, LEURS CONJUGUÉS, COMPOSÉS DE COORDINATION, COMPOSITION PHARMACEUTIQUE LES CONTENANT, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET UTILISATION ASSOCIÉS

  摘要：

  基于环戊胺的化合物、其共轭物、配位化合物、含有其的药物组合物、制备方法及使用方法。本发明涉及一般式(I)的基于环戊胺的化合物、这些化合物与共轭基的共轭物、它们的配位化合物、靶向共轭物、基于环戊胺的化合物的制备方法、制备基于环戊胺的化合物的中间产物、含有它们的药物制剂及其用途。

  公开号：

  WO2017084645A1
• 作为产物：
  描述：

  双(二氯磷氢基)甲烷 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到methylene-bis(phosphinic acid)
  参考文献：
  名称：

  亚甲基双[（氨基甲基）次膦酸]：合成，酸碱和配位性能†

  摘要：

  在中心碳原子上带有不同取代基的三个对称的亚甲基双[（氨基甲基）次膦酸]，（NH 2 CH 2）PO 2 H–C（R 1）（R 2）–PO 2 H（CH 2 NH 2）其中R 1 = OH，R 2 = Me（H 2 L 1 111），R 1 = OH，R 2 = Ph（H 2 L 2 222）和R 1，R 2 = H（H 2 L 3 3333），进行了合成。在溶液以及固态下都研究了配体的酸碱和络合特性。与简单的（氨基甲基）次膦酸相比，配体显示出异常高的氮原子碱性（log K 1 = 9.5–10，log K 2 = 8.5–9），因此，具有研究过的二价金属的配合物具有很高的稳定性常数离子。研究表明，羟基与双（次膦酸酯）双键的中心碳原子相连。羟基的去质子化产生醇化物阴离子，其倾向于起桥连配体的作用并诱导多核络合物的形成。配合物的固态结构[H 2 N C（NH 2）2 ] [Cu 2（H -1 L

  DOI：

  10.1039/c2dt32045b
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 methylene-bis(phosphinic acid) 、 二苄胺 在 盐酸 、 methylene-bis(phosphinic acid) 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚甲基双[（氨基甲基）次膦酸]：合成，酸碱和配位性能†

  摘要：

  在中心碳原子上带有不同取代基的三个对称的亚甲基双[（氨基甲基）次膦酸]，（NH 2 CH 2）PO 2 H–C（R 1）（R 2）–PO 2 H（CH 2 NH 2）其中R 1 = OH，R 2 = Me（H 2 L 1 111），R 1 = OH，R 2 = Ph（H 2 L 2 222）和R 1，R 2 = H（H 2 L 3 3333），进行了合成。在溶液以及固态下都研究了配体的酸碱和络合特性。与简单的（氨基甲基）次膦酸相比，配体显示出异常高的氮原子碱性（log K 1 = 9.5–10，log K 2 = 8.5–9），因此，具有研究过的二价金属的配合物具有很高的稳定性常数离子。研究表明，羟基与双（次膦酸酯）双键的中心碳原子相连。羟基的去质子化产生醇化物阴离子，其倾向于起桥连配体的作用并诱导多核络合物的形成。配合物的固态结构[H 2 N C（NH 2）2 ] [Cu 2（H -1 L

  DOI：

  10.1039/c2dt32045b

文献信息

• Complexes of phosphonate and phosphinate derivatives of dipicolylamine
  作者：Veronika Hlinová、Adam Jaroš、Tomáš David、Ivana Císařová、Jan Kotek、Vojtěch Kubíček、Petr Hermann

  DOI：10.1039/c8nj00100f

  日期：——

  Consequently, the stability constants of the phosphonate complexes are 3 to 4 orders of magnitude higher than those of the phosphinate complexes. All ligands show excellent selectivity for Zn(II) over Ca(II) and Mg(II) ions. The structures of several Cu(II) and Ni(II) complexes in the solid state were determined by X-ray diffraction analysis. The complexes mostly show dimeric or polymeric structures and the

  合成了四个带有甲基膦酸或甲基次膦酸（PR； R = H，Me，CH 2 PO 2 H 2）基团的二烯丙基胺（DPA）衍生物。通过电位计，UV-Vis和NMR测量研究了它们的酸碱和配位性质。与母体二聚烯丙基胺相比，次膦酸酯衍生物显示出增加的碱性（log K 1 = 8.39），而次膦酸酯衍生物显示 出减小的碱性（log  K 1 = 6-7）。因此，膦酸酯配合物的稳定性常数比次膦酸酯配合物的稳定常数高3至4个数量级。所有配体对Zn（II）的选择性都优于Ca（II））和Mg（II）离子。通过X射线衍射分析确定了几种固态的Cu（II）和Ni（II）配合物的结构。络合物大多显示出二聚或聚合物结构，并且两种金属离子诱导了DPA基团的不同配位几何形状。协调几何图形始终为（伪）八面体。DPA片段以Cu（II）配合物的mer几何形状结合，而Ni（II）配合物则具有fac几何形状。总之，DPA的膦酸酯和次膦
• Improved Conjugation, 64-Cu Radiolabeling, in Vivo Stability, and Imaging Using Nonprotected Bifunctional Macrocyclic Ligands: Bis(Phosphinate) Cyclam (BPC) Chelators
  作者：Tomáš David、Veronika Hlinová、Vojtěch Kubíček、Ralf Bergmann、Franziska Striese、Nicole Berndt、Dávid Szöllősi、Tibor Kovács、Domokos Máthé、Michael Bachmann、Hans-Jürgen Pietzsch、Petr Hermann

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.8b00932

  日期：2018.10.11

  ∼7.5–8.5 and ∼10–11, respectively) due to lower basicity. The Cu-64 labeling was efficient at room temperature (specific activity ∼100 GBq/μmol; 25 °C, pH 6.2, ∼100 ligand equiv, 10 min). A representative Cu-64-BPC was tested in vivo showing fast clearance and no nonspecific radioactivity deposition. The monoclonal anti-PSCA antibody 7F5 conjugates with thiocyanate BPC derivative or NODAGA were radiolabeled

  合成了在BP侧链上带有羧酸盐，胺，异硫氰酸盐，叠氮化物或环辛炔的带有双（次膦酸酯）的Cyclam（BPC）螯合剂的双功能衍生物。共轭不需要亚膦酸酯或环仲胺基的保护。在pH <〜8时，环胺不具有反应性（质子保护）。对于异硫氰酸酯偶联，寡肽N末端α-胺比烷基胺（例如Lysω-胺（p K a由于碱度较低，分别约为7.5至8.5和10至11）。Cu-64标记在室温下是有效的（比活〜100 GBq /μmol; 25°C，pH 6.2，约100当量配体，10分钟）。代表性的Cu-64-BPC在体内进行了测试，显示出快速清除并且没有非特异性放射性沉积。用硫氰酸盐BPC衍生物或NODAGA对单克隆抗PSCA抗体7F5偶联物进行了放射性标记，并通过PET在携带PC3-PSCA肿瘤的小鼠中进行了研究。与Cu-64标记的NODAGA-抗体结合物不同，放射性标记的BPC结合物在前列腺肿瘤中积累，脱靶吸收率低。BPC螯合剂在Cu-64
• Lanthanide(<scp>iii</scp>) complexes of monophosphinate/monophosphonate DOTA-analogues: effects of the substituents on the formation rate and radiolabelling yield
  作者：Soňa Procházková、Vojtěch Kubíček、Jan Kotek、Adrienn Vágner、Johannes Notni、Petr Hermann

  DOI：10.1039/c8dt02608d

  日期：——

  H4dota and its analogues are routinely used for complexation of lanthanide radioisotopes in nuclear medicine. Many of the radioisotopes have short half-lives and, thus, the complexation rate plays an important role. Notwithstanding that, the relationship between ligand structures and complexation rates is not well understood. Here we report a complexation study of H4dota and its analogues bearing one

  H 4 dota及其类似物通常用于核医学中镧系元素放射性同位素的络合。许多放射性同位素的半衰期很短，因此络合速率起着重要作用。尽管如此，配体结构和络合速率之间的关系还没有被很好地理解。在这里，我们报告H 4 dota及其类似物带有一个膦酸酯或次膦酸酯侧链的络合物研究。次膦酸酯基团上的取代基为非配位基团（–H）或包含另一个配位基团（–CH 2 N（CH 2 COOH）2，–CH 2 PO 2 H 2或–CH 2 NH 2）。研究了配体的碱性，反应中间体的稳定性，Ce III配合物的形成速率和177 Lu III放射性标记。络合速率和标记产率与配体碱性无关。相反，连接至悬臂的额外螯合基团起重要作用。对于带有额外氨基的化合物，发现络合速率降低且标记产率降低，而对于带有双（次膦酸酯）双侧链的化合物，则发现性能得到改善。这表明引入具有酸性配位基团的螯合侧链可能是改善金属放射性同位素对大环载体放射性标记的一种有前途的策略。
• 1,4,7‐Triazacyclononane (tacn) with <i>N,N</i> ′‐bridging methylene‐bis(phosphinic acid) group and its complexes
  作者：Lucia Pazderová、Vojtěch Kubíček、Jan Kotek、Petr Hermann

  DOI：10.1002/zaac.202100107

  日期：2021.6.25

  benzyl substituent on the remaining amino group, was synthesized from N-benzyl-tacn and CH2(PO2H2)2 by two sequential Mannich-type reactions in a high yield. Basicity of the macrocycle is high (pK1=12.25). Complexes with CuII and NiII ions show dimeric structures in the solid state. The structures exhibit distorted octahedral environment with two ring amino groups from one molecule and two oxygen atoms

  从N-苄基-tacn 和 CH 2 (PO 2 H 2 )合成了双环配体，1,4,7-三氮杂环壬烷 1,4-与亚甲基-双（次膦酸酯）桥连，并在剩余的氨基上带有苄基取代基2由两个连续的曼尼希型反应以高产率进行。大环的碱度高（p K 1 =12.25）。Cu II和 Ni II 的配合物离子在固态下显示二聚体结构。该结构表现出扭曲的八面体环境，其中一个分子的两个环氨基和赤道平面上另一个分子的螯合双（次膦酸）阴离子的两个氧原子，并且顶端位置被剩余的大环氨基和其中一个占据次膦酸盐氧原子。二聚体中的金属离子另外由一个次膦酸盐基团桥接。Cu II复合物的稳定性比 [Cu(nota)] 低十多个数量级-由于悬臂的数量和性质不同，以及配体双环结构中供体原子的排列不当而导致复杂。孪生亚甲基双（次膦酸盐）的短 P-C-P 链的刚性不允许同时将次膦酸盐基团和环胺配位到同一金属离子上。Ni II和 Zn II配合
• Optimization of the selectivity and rate of copper radioisotope complexation: formation and dissociation kinetic studies of 1,4,8-trimethylcyclam-based ligands with different coordinating pendant arms
  作者：Monika Paúrová、Tomáš David、Ivana Císařová、Přemysl Lubal、Petr Hermann、Jan Kotek

  DOI：10.1039/c8nj00419f

  日期：——

  Selectivity and rate of complex formation with metal radionuclides are crucial parameters for the utilization of ligating systems in nuclear medicine. One of the very suitable metals used in these applications is copper, which has a number of radioisotopes with useful properties. The thermodynamic and kinetic properties of Cu(II) complexes with 10 macrocyclic 1,4,8-trimethylcyclam-based ligands having

  与金属放射性核素形成复合物的选择性和速率是核医学中结扎系统利用的关键参数。在这些应用中使用的非常合适的金属之一是铜，它具有许多具有有用性质的放射性同位素。在溶液中研究了具有10个具有一个配位酸侧基臂（Me 3 cyclam–R）的10,1,4,8-三甲基环己基大环配体的Cu（II）配合物的热力学和动力学性质，从而可以直接比较配合物特性的特定侧链。它们包括具有R = CH 2 CO 2 H（H L 1）的衍生物和包含各种磷酸R = CH的家族2 P（O）（OH）–X，其中X = OEt（H L 2）；X = OH（H 2 L 3）; X = H（H L 4）; X ＝ CH 2 CH 2 CO 2 H（H 2 L 5）；X ＝ CH 2 CH 2 CO 2 H（H 2 L 5）。X = CH 2 P（O）（H）OH（H 2 L 6）; X = CH 2 P（O）（OH） 2（H 3 L 7）;