tetramethylammonium 3,3’-commo-bis(undecahydro-1,2-dicarba-3-cobalta-closo-undecaborate)(1-) | 12305-41-8

• 英文名称: tetramethylammonium 3,3’-commo-bis(undecahydro-1,2-dicarba-3-cobalta-closo-undecaborate)(1-)
• 英文别名: tetramethylammonium 3,3'-cobalt(III)[bis(1,2-dicarbollide)]；{N(CH3)4}{(1.2-C2B9H11)2Co}；(Me₄N)[3,3'-Co(1,2-C₂B₉H₁₁)₂]；(NMe4)[3,3'-Co(1,2-C2B9H11)2]
• CAS: 12305-41-8
• 化学式: C₄H₁₂N*C₄H₂₂B₁₈Co
• 分子量: 397.956
• InChiKey: YFVWFYGOCHKXBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylammonium 3,3’-commo-bis(undecahydro-1,2-dicarba-3-cobalta-closo-undecaborate)(1-) 、 氯 在 iron 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 以91%的产率得到tetramethylammonium 8,8'-dichloro-3,3'-cobalt(III)[bis(1,2-dicarbollide)]
  参考文献：
  名称：

  New synthetic routes to B-halogenated derivatives of cobalt dicarbollide

  摘要：

  The synthesis and characterization of the B(10),B(10')-dihalogenated metallocarboranes [Co(10-X-7,8-C2B9H10)(2)](-), where X = Cl or Br, are reported. The C-2h symmetry of these diamagnetic Co(III) compounds allows straightforward identification using B-11 and B-11{H-1} NMR. The compound [(CH3)(4)N][Co(7,8-C2B9H11)(2)] reacts in acidic NaOCl/HCl(aq) to form the dichlorinated derivative [(CH3)(4)N][Co(10-Cl-7,8-C2B9H10)(2)]. Reaction of [(CH3)(3)NH][Co(7,8-C2B9H11)(2)] with N-chlorosuccinimide or N-bromosuccinimide in THF affords the dihalogenated derivatives [(CH3)(3)NH][Co(10-Cl-7,8-C2B9H10)(2)] and [(CH3)(3)NH][Co(10-Br-7,8-C2B9H10)(2)], respectively. Reaction of [(CH3)(3)NH][Co(7,8-C2B9H11)(2)] with Cl-2/Fe or Br-2 in THF also gives the dihalogenated derivatives [(CH3)3-NH] [Co(10-Cl,7,8-C2B9H10)(2)] and [(CH3)3NH][Co(10-Br,7,8-C2B9H10)(2)], respectively. [PPN][Co(10-Cl,7,8-C2B9H10)(2)] (PPN = bis(triphenylphosphine)nitrogen(1+)) crystallizes in the monoclinic space group C2/c, with a = 31.267(5) Angstrom, b = 9.0190(10) Angstrom, c = 18.706(3) Angstrom, beta = 116.970(0)degrees, V = 4701.8(15) Angstrom(3), Z = 4, and R = = 0.054. The structure was determined by X-ray crystallography using 6830 independent reflections.

  DOI：

  10.1021/ic00125a021
• 作为产物：
  描述：

  sodium bis(1,2-dicarbollyl)cobaltate(III) 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到tetramethylammonium 3,3’-commo-bis(undecahydro-1,2-dicarba-3-cobalta-closo-undecaborate)(1-)
  参考文献：
  名称：

  CH···HB相互作用在Metallabis(dicarbollide)体系中建立旋转异构体构型中的作用

  摘要：

  这项工作的目的是探索阴离子 [3,3'-Co(1,2-C2B9H11)2]– 通过 Ccluster–H…H–B (Cc–H… H-B) 二氢键。一组理论和经验数据，旨在建立解释由 [3,3'-Co(1,2-C2B9H11)2]– 制成的带负电荷的硼烷骨架与 [NMe4]+ 之间结合模式的主要规则离子已编译。阳离子和阴离子之间的相互作用主要是静电作用，但共价作用也得到证实和量化。已经研究了现有的分子间 H…H 短接触，并与剑桥结构数据库中的可用数据进行了比较。结果表明，由于阴离子环境和固态中存在的H…H相互作用的影响，夹心络合物中过渡金属原子的电子构型不足以定义优选的旋转异构体。我们提出了一种具有广泛使用的理论工具的方法来研究固态下的阳离子···cobaltabisdicarbollide 相互作用。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000157

文献信息

• Aqueous Self-Assembly and Cation Selectivity of Cobaltabisdicarbollide Dianionic Dumbbells
  作者：Màrius Tarrés、Clara Viñas、Patricia González-Cardoso、Mikko M. Hänninen、Reijo Sillanpää、Vladimír Ďorďovič、Mariusz Uchman、Francesc Teixidor、Pavel Matějíček

  DOI：10.1002/chem.201402193

  日期：2014.5.26

  oxygen atoms, which is the ideal number for K+ selectivity in crown ethers. The linker binds the alkaline metal ions with different affinities; thus showing a distinct degree of selectivity. The highest affinity is shown towards K+ from a mixture containing Li+, Na+, K+, Rb+ and Cs+; this can be indicative of pseudo‐crown ether performance of the dumbbell. One interesting possibility is that the [COSAN]−

  阴离子[3,3'-Co（C 2 B 9 H 11）2 ] -（[COSAN] -）在水中形成聚集体。这些聚集体解释为C的结果 H⋅⋅⋅H 乙相互作用。即使在[COSAN] -单元中加入了其他官能团之后，也可能生成聚集体。该方法是通过一个接头将两个[COSAN] -阴离子结合起来，该接头可自我调节以用作冠醚。选择的连接子具有六个氧原子，这是K +的理想数在冠醚中的选择性。接头以不同的亲和力结合碱金属离子。因此显示出不同程度的选择性。从含Li +，Na +，K +，Rb +和Cs +的混合物中对K +表现出最高的亲和力; 这可以表明哑铃的假冠醚性能。一种有趣的可能性是[COSAN] -连接子两端的阴离子可作为钩环扣紧环。这个方面很吸引人，值得对可能的应用程序进行进一步的考虑。溶解度研究和等温量热法证实了对碱金属离子的独特亲和力。此外，cryoTEM显微照片以及光散射结果揭示了水溶液中存在小
• Synthesis, characterisation and some chemistry of C- and B-substituted carboxylic acids of cobalt bis(dicarbollide)
  作者：Jan Nekvinda、Václav Šícha、Drahomír Hnyk、Bohumír Grüner

  DOI：10.1039/c3dt52870g

  日期：——

  Low temperature reactions of lithiated cobalt bis(1,2-dicarbollide)(1−) (1−) in DME with carbon dioxide leads to the substitution of 1− at the C-atoms by carboxy function(s). This results in a good yield formation of monosubstituted and disubstituted products of formulations [(1-HOOC-1,2-C2B9H10)(1′,2′-C2B9H11)-3,3′-Co)]− (2−) and [(HOOC)2-(1,2-C2B9H10)2–3,3′-Co]− (3a,b−), respectively. Indeed, the

  锂化钴双（1,2- dicarbollide）（1-）（的低温反应1 -在DME与二氧化碳导致的取代）1 -在被羧基功能（多个）的C原子。这导致制剂[（1-HOOC-1,2-C 2 B 9 H 10）（1'，2'-C 2 B 9 H 11）-3,3'的单取代和双取代产物形成良好的收率-CO）] - （2 - ）和[（HOOC）2 - （1,2--C 2乙9 ħ 10）2 -3,3'- CO] - （3A，3B-）。事实上，后者化合物是实际上是两个非对映异构体的混合物，这里表示为1,1'-抗（图3a - ）和1,2' -顺式-异构体（3B - ），从该只有前者主要种类（3A −）可以以纯净形式隔离。几何优化和GIAO-DFT级11 B NMR位移的计算支持了有关这些物质立体化学的考虑。另外，据报道在羧基和笼之间具有三个不同的线性间隔基的三种一元羧酸。式[（1-HOOC-CH 2 -1,2-C
• Electrochemical synthesis of halogen derivatives of bis(1,2-dicarbollyl)cobalt(III)
  作者：D. A. Rudakov、V. L. Shirokii、V. A. Knizhnikov、A. V. Bazhanov、E. I. Vecher、N. A. Maier、V. I. Potkin、A. N. Ryabtsev、P. V. Petrovskii、I. B. Sivaev、V. I. Bregadze、I. L. Eremenko

  DOI：10.1007/s11172-005-0153-3

  日期：2004.11

  A convenient electrochemical method for the synthesis of 8,8′-dihalogen derivatives of bis(1,2-dicarbollyl)cobalt(III) anion [8,8′X2-3,3′-Co(1,2-C2B9H10)]− (X = Cl, Br, I) was developed. The method includes the electrolysis of a solution of alkaline metal halide and tetramethylammonium salt of bis(1,2-dicarbollyl)cobalt(III) in methanol at 50 °C in a one-compartment electrochemical cell with a nickel

  一种合成双 (1,2-二羰基) 钴 (III) 阴离子 [8,8'X2-3,3'-Co(1,2-C2B9H10)] 的 8,8'-二卤衍生物的简便电化学方法- (X = Cl, Br, I) 被开发出来。该方法包括在具有镍阴极和铂阳极的单室电化学电池中，在 50 °C 下电解碱金属卤化物和双（1,2-二羰基）钴 (III) 的四甲基铵盐在甲醇中的溶液。
• Charge-Compensated Metallacarborane Building Blocks for Conjugation with Peptides
  作者：René Frank、Verena M. Ahrens、Solveig Boehnke、Annette G. Beck-Sickinger、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/cbic.201500569

  日期：2016.2

  Selective accumulation of boron in tumor cells: Conjugates of imidazolium‐based charge‐compensated cobalt bis‐ (dicarbollide) building blocks with the Y1‐receptor‐selective derivative of neuropeptide Y ([F7,P34]‐NPY) retained excellent response to hY1 receptors found to be overexpressed in breast tumors and metastases.

  硼在肿瘤细胞中的选择性积累：咪唑鎓盐基电荷补偿的钴双（双糖脂）构件与神经肽Y（[F 7，P 34 ] -NPY）的Y 1受体选择性衍生物的缀合物保留了出色的响应被发现在乳腺癌和转移灶中过表达的Hy 1受体。
• Cobalt Bis(dicarbollide) Alkylsulfonamides: Potent and Highly Selective Inhibitors of Tumor Specific Carbonic Anhydrase IX
  作者：Bohumír Grüner、Michael Kugler、Suzan El Anwar、Josef Holub、Jan Nekvinda、Dmytro Bavol、Zdeňka Růžičková、Klára Pospíšilová、Milan Fábry、Vlastimil Král、Jiří Brynda、Pavlína Řezáčová

  DOI：10.1002/cplu.202000574

  日期：2021.3

  species (n=2). Synthesis by a direct method furnished similar derivatives (n=2, 3), which are chlorinated at the B(8,8’) boron sites. All compounds inhibited CAIX with subnanomolar inhibition constants and showed high selectivity for CAIX. The best inhibitory properties were observed for the compound with n= 3 and two substituents present in rac‐arrangement with Ki=20 pM and a selectivity index of 668

  碳酸酐酶 IX (CAIX) 是一种在缺氧肿瘤细胞表面表达的酶。它在调节肿瘤pH值中起作用，从而促进肿瘤细胞存活和转移的发生。在这里，据报道，钴双（二碳化物）（1-）阴离子的衍生物基于多面体的碳位点被两个脂肪族连接器长度不同的烷基磺酰胺基团取代（从 C1 到 C4，n = 1 ‐4)，通过将钴插入 7-磺酰氨基烷基-7,8-二碳酰氨基-十一硼酸盐离子中制备。分离出纯的内消旋和外消旋非对映异构形式。该系列补充了单取代的物种 ( n=2)。通过直接方法合成提供了类似的衍生物 ( n = 2, 3)，它们在 B(8,8') 硼位点被氯化。所有化合物均以亚纳摩尔抑制常数抑制 CAIX，并显示出对 CAIX 的高选择性。观察到n = 3 和两个取代基存在于外消旋排列中的化合物具有最佳抑制特性，K i = 20 pM，选择性指数为668。X射线晶体学用于研究这些化合物与活性位点的相互作用结构层面上的 CAIX。