[W(CO)5{P(phenyl)2Cl}] | 18461-45-5

• 英文名称: [W(CO)5{P(phenyl)2Cl}]
• 英文别名: pentacarbonyltungsten(0) chlorodiphenylphosphane；[W(CO)₅{P(phenyl)₂Cl}]；[W(CO)₅(Ph₂PCl)]；[W(CO)₅{PPh₂Cl}]
• CAS: 18461-45-5
• 化学式: C₁₇H₁₀ClO₅PW
• 分子量: 544.54
• InChiKey: DVXXLJIIKODSSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [W(CO)5{P(phenyl)2Cl}] 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以48%的产率得到[W(CO)₅(Ph₂P−OH)]
  参考文献：
  名称：

  瞬态膦酰氧基锰配合物的形成和反应性

  摘要：

  提出了热不稳定络合物[Mn（CO）2 Cp Me（R 2 PO-TEMP）]（Cp =环戊二烯基； Me =甲基； TEMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基）的形成在这项实验和理论研究中；在R ＝ Cy 31 P NMR的情况下，提供了光谱学证据。高水平密度泛函理论计算揭示了由于均质O-N键断裂导致产物形成和分解的机理细节。对瞬态膦烷氧基配合物[Mn（CO）2 Cp Me（R 2 PO·）]的稳定性和自旋密度分布的认识以及有关配合物[Mn（CO）2 Cp Me的酸度的初步结果（R 2 P–OH）]和[W（CO）5（R 2 P–OH）]表示朝向TEMP–H。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00367
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 在 trimethylamine-N-oxide dihydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.67h， 生成 [W(CO)5{P(phenyl)2Cl}]
  参考文献：
  名称：

  Sequential electrophilic P–C bond formation in metal-coordinated chlorophosphines

  摘要：

  金属配合的氯代膦可以经历简便的顺序亲电取代反应，逐步或在一锅反应中，形成具有三种不同取代基的膦化合物。

  DOI：

  10.1039/c5dt01281c

文献信息

• Strong Evidence of a Phosphanoxyl Complex: Formation, Bonding, and Reactivity of Ligated Phosphorus Analogues of Nitroxides
  作者：Tobias Heurich、Vitaly Nesterov、Gregor Schnakenburg、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Khatera Hazin、Derek P. Gates、Marianne Engeser、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.201608169

  日期：2016.11.7

  access to [W(CO)5(Ph2P‐OTEMP)] is used to initiate a study on the generation, properties, and reactions of transient phosphanoxyl complexes [MLn(R2PO)], the first example of which could be trapped via heterocoupling with the trityl radical. It is also demonstrated that the phosphorus nitroxyl complex acts as radical initiator in the polymerization of styrene. The quest for P−O versus O−N bond homolysis

  容易获得[W（CO）5（Ph 2 P-OTEMP）]用于启动瞬态膦酰氧基配合物[ML n（R 2 PO）]的产生，性质和反应的研究，这是第一个例子可能通过与三苯甲基自由基杂合而被捕获。还证明了磷腈氧基络合物在苯乙烯聚合中充当自由基引发剂。通过DFT方法研究了对P-O与O-N键均质的要求以及聚合反应的初始步骤。
• Darstellung und Charakterisierung komplexierter Triphosphane—Die Kristallstruktur von HP[PPh2Cr(CO)5]2
  作者：Manfred Scheer、Steffen Gremler、Eckhard Herrmann、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86332-k

  日期：1991.8

  The reaction of MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) with R2P(Cl)M′(CO)5 (R = Ph, Et; M′ = Cr, W) or of PCl3 with MIPPh2M′(CO)n (MI = Li, K; M′ = Cr, W, n = 5; M′ = Fe, n = 4) affords triphosphanes of the type HP[PR2M′(CO)n]2. 31P NMR investigations of the reaction mixtures show a number of precursor compounds, on which basis the formation mechanism can be discussed. The products were characterized by 1H,

  M I P（SiMe 3）2（M I = Li，Na，K）与R 2 P（Cl）M'（CO）5（R = Ph，Et; M'= Cr，W）或具有M I PPh 2 M'（CO）n（M I = Li，K; M'= Cr，W，n = 5; M'= Fe，n = 4）的PCl 3提供HP [PR 2 M'（CO）n ] 2。反应混合物的31 P NMR研究显示了许多前体化合物，可以在此基础上讨论其形成机理。产品的特点是1 H，13 C，31 P NMR和IR光谱以及质谱。HP [PPH 2的Cr（CO）5 ] 2（1）结晶在空间群C ^ 2 / ç，具有一1873.0（7），b 934.8（4），Ç 2202.5（9）时，β113.76°（在- 95°C且Z =4。该分子具有晶体学上的对称性，但中心PH部分在双向轴上无序。PP键的长度为219.5（2）和223.5（2）pm，PPP为121.2（1）°。
• Azides of heavier main group elements: The reluctance of phosphine azides to undergo a curtius-type rearrangement
  作者：Edgar Ocando、Samia Majid、Jean Pierre Majoral、Antoine Baceiredo、Guy Bertrand

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87245-9

  日期：1985.1

  Abstract Under thermolytic or photolytic conditions, phosphine azide complexes Ph2PN3M(CO)5 (M = W, Cr) gave rise to the corresponding isocyanato complexes and not to the expected iminophosphane complexes.

  摘要在热解或光解条件下，叠氮化膦配合物Ph2PN3M（CO）5（M = W，Cr）生成相应的异氰酸根合配合物，而不是预期的亚氨基膦配合物。
• Synthesis of 1,1′‐bisphosphinoferrocenes using electrophilic addition reactions of tungsten coordinated phosphenium ions and phosphine triflates
  作者：Hamdi F.K. Bumraiwha、Brian T. Sterenberg

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2022.122511

  日期：2022.12

  [W(CO)5]-coordinated phosphine triflates undergo electrophilic substitution reactions with ferrocene. We have used this methodology to add PPh2 and PPhCl units to the 1 and 1′ positions of ferrocene to form tungsten pentacarbonyl complexes of 1,1′-bisdiphenylphosphinoferrocene, 1,1′-bischlorophenylphosphinoferrocene, and 1-diphenylphosphino-1′-chlorophenylphosphinoferrocene. The chlorophenylphosphinoferrocenes

  [W(CO) 5 ]-配位膦三氟甲磺酸酯与二茂铁发生亲电取代反应。我们使用这种方法将 PPh 2和 PPhCl 单元添加到二茂铁的 1 和 1' 位置以形成 1,1'-双二苯基膦基二茂铁、1,1'-双氯苯基膦基二茂铁和 1-二苯基膦基-1'-氯苯基膦基二茂铁的五羰基钨配合物. 氯苯基膦基二茂铁可以转化为膦三氟甲磺酸酯，并进行进一步的亲电取代，使我们能够引入额外的二茂铁基、烯丙基和炔基，形成 C 10 H 8 Fe(PPh 2 )(PPhR) 和 C 10 H 8的五羰基钨配合物铁(PPhR)2 ( R  = 烯丙基、苯炔基、二茂铁基)。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: Org.Verb.B1, 1.1.4.4.4.2, page 183 - 184
  作者：

  DOI：——

  日期：——