[Ru(2,2’:6’,2’’-terpyridine)(2,2’-bisquinoline)Cl]Cl | 1449222-31-4

• 英文名称: [Ru(2,2’:6’,2’’-terpyridine)(2,2’-bisquinoline)Cl]Cl
• 英文别名: [Ru(2,2′:6′-2″-terpyridine)(2,2′-biquinoline)Cl]Cl；[Ru(2,2';6',2''-terpyridine)(2,2'-biquinoline)(Cl)]Cl；[Ru(terpy)(biq)(Cl)]Cl
• CAS: 1449222-31-4
• 化学式: C₃₃H₂₃ClN₅Ru*Cl
• 分子量: 661.555
• InChiKey: ZRZQZZDSBBGMKA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 [Ru(2,2’:6’,2’’-terpyridine)(2,2’-bisquinoline)Cl]Cl 在 六氟磷酸银 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以89 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NAMPT 靶向光激活化疗中钌笼和光释放抑制剂之间的氧依赖性相互作用

  摘要：

  光活化化疗药物形成了物理靶向抗癌药物的新分支，对患者具有潜在较低的全身副作用。另一方面，关于光释放金属笼和光释放抗癌抑制剂之间的细胞内相互作用的信息有限。在这项工作中，我们报告了胶质母细胞瘤癌细胞系 U87MG 中已知光活化化合物Ru-STF31的一项新生物学研究。 Ru-STF31靶向烟酰胺磷酸核糖转移酶 (NAMPT)，这是一种在 U87MG 中过度表达的酶。 Ru-STF31被红光照射激活并释放两种光产物：钌笼和细胞毒性抑制剂STF31 。这项研究表明， Ru-STF31可以显着降低常氧 (21% O 2 ) 和低氧 (1% O 2 ) U87MG 细胞中的细胞内 NAD +水平。引人注目的是，在缺氧的 U87MG 细胞中，光激活Ru-STF31造成的 NAD +消耗不能通过添加细胞外 NAD +来挽救。我们的数据表明，光激活释放的钌光笼具有依赖氧的活性作用。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.4c00589
• 作为产物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 在 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 乙二醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Ru(2,2’:6’,2’’-terpyridine)(2,2’-bisquinoline)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  烟酰胺辅因子的可见光驱动转移与强健的钌配合物光催化剂

  摘要：

  在钌络合物Ru（tpy）（biq）Cl 2（tpy = 2时）下，通过光催化转移氢化，成功实现了烟酰胺辅因子的高效再生，量子产率（Φ）为7.9×10 -3。 2'：6'，2''-吡啶和biq = 2,2'-双喹啉）。该光催化系统不仅高效，而且对氨基酸残基具有耐受性。这种光催化剂与谷氨酸脱氢酶的结合使得L的可控和有效合成成为可能-谷氨酸待实现。已经提出了涉及光诱导的配体交换，脱羧和氢化物转移的机理。动力学同位素实验揭示的脱羧的[Ru（TPY）（BIQ）HCOO] +到的[Ru（TPY）（BIQ）H] +是速率决定步骤与3.2±0.4千卡mol的小表观活化能- 1。通过反应平衡估计[Ru（tpy）（biq）H] +的水合度为40±3 kcal mol -1。

  DOI：

  10.1039/d0gc00331j
• 作为试剂：
  描述：

  alpha-酮戊二酸 在 硫酸氢铵 、 glutamate dehydrogenase 、 [Ru(2,2’:6’,2’’-terpyridine)(2,2’-bisquinoline)Cl]Cl 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 sodium formate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 L-谷氨酸
  参考文献：
  名称：

  烟酰胺辅因子的可见光驱动转移与强健的钌配合物光催化剂

  摘要：

  在钌络合物Ru（tpy）（biq）Cl 2（tpy = 2时）下，通过光催化转移氢化，成功实现了烟酰胺辅因子的高效再生，量子产率（Φ）为7.9×10 -3。 2'：6'，2''-吡啶和biq = 2,2'-双喹啉）。该光催化系统不仅高效，而且对氨基酸残基具有耐受性。这种光催化剂与谷氨酸脱氢酶的结合使得L的可控和有效合成成为可能-谷氨酸待实现。已经提出了涉及光诱导的配体交换，脱羧和氢化物转移的机理。动力学同位素实验揭示的脱羧的[Ru（TPY）（BIQ）HCOO] +到的[Ru（TPY）（BIQ）H] +是速率决定步骤与3.2±0.4千卡mol的小表观活化能- 1。通过反应平衡估计[Ru（tpy）（biq）H] +的水合度为40±3 kcal mol -1。

  DOI：

  10.1039/d0gc00331j

文献信息

• Characterization and Biological Activity of a Hydrogen Sulfide-Releasing Red Light-Activated Ruthenium(II) Complex
  作者：Joshua J. Woods、Jian Cao、Alexander R. Lippert、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/jacs.8b08695

  日期：2018.10.3

  H2S-releasing prodrugs for effective intracellular delivery. The majority of these prodrugs, however, spontaneously release H2S via uncontrolled hydrolysis. Here, we describe a Ru(II)-based H2S-releasing agent that can be activated selectively by red light irradiation. This compound operates in living cells, increasing intracellular H2S concentration only upon irradiation with red light. Furthermore

  硫化氢 (H2S) 是一种生物气体递质，已用于治疗缺血再灌注损伤。尽管具有治疗价值，但为此目的实施这种气态分子仍需要释放 的前药以实现有效的细胞内递送。然而，这些前药中的大多数会通过不受控制的水解自发释放 。在这里，我们描述了一种基于 Ru(II) 的 释放剂，它可以通过红光照射选择性地激活。这种化合物在活细胞中起作用，仅在用红光照射时才会增加细胞内 的浓度。此外，该化合物的红光照射可保护 H9c2 心肌细胞免受缺血再灌注损伤的体外模型的影响。
• A Red-Light-Activated Ruthenium-Caged NAMPT Inhibitor Remains Phototoxic in Hypoxic Cancer Cells
  作者：Lucien N. Lameijer、Daniël Ernst、Samantha L. Hopkins、Michael S. Meijer、Sven H. C. Askes、Sylvia E. Le Dévédec、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1002/anie.201703890

  日期：2017.9.11

  We describe two water-soluble ruthenium complexes, [1]Cl2 and [2]Cl2, that photodissociate to release a cytotoxic nicotinamide phosphoribosyltransferase (NAMPT) inhibitor with a low dose (21 J cm−2) of red light in an oxygen-independent manner. Using a specific NAMPT activity assay, up to an 18-fold increase in inhibition potency was measured upon red-light activation of [2]Cl2, while [1]Cl2 was thermally

  我们描述了两种水溶性钌络合物[ 1 ] Cl 2和[ 2 ] Cl 2，它们在氧气中发生光解离以释放低剂量（21 J cm -2）的细胞毒性烟酰胺磷酸核糖基转移酶（NAMPT）抑制剂。-独立方式。使用特定的NAMPT活性测定，在[ 2 ] Cl 2的红光激活下，抑制效力最多可提高18倍，而[ 1 ] Cl 2是热不稳定的。首次可以在缺氧（1％O 2）。在皮肤（A431）和肺癌（A549）癌细胞中，无论是对细胞进行培养还是用1％或21％的辐照，[ 2 ] Cl 2的红光照射后，细胞毒性都会增加3到4倍。O 2。这些结果证明了光活化化学疗法对低氧癌细胞的潜力，其中依赖于氧活化的经典光动力疗法效率低下。
• Spontaneous Formation in the Dark, and Visible Light-Induced Cleavage, of a Ru–S Bond in Water: A Thermodynamic and Kinetic Study
  作者：Azadeh Bahreman、Bart Limburg、Maxime A. Siegler、Elisabeth Bouwman、Sylvestre Bonnet

  DOI：10.1021/ic401105v

  日期：2013.8.19

  In this work the thermal and photochemical reactivity of a series of ruthenium complexes [Ru(terpy) (N-N)(L)](X)(2) (terpy = 2,2';6',2 ''-terpyridine, L = 2-(methylthio)ethanol (Hmte) or water, and X is Cl- or PF6-) with four different bidentate chelates N-N = bpy (2,2'-bipyridine), biq (2,2'-biquinoline), dcbpy (6,6'-dichloro-2,2'-bipyridine), or dmbpy (6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine), is described. For each chelate N-N the thermodynamic constant of the dark equilibrium between the aqua- and Hmte- complexes, the Hmte photosubstitution quantum yield, and the rate constants of the thermal interconversion between the aqua and Hmte complexes were measured at room temperature. By changing the steric hindrance and electronic properties of the spectator N-N ligand along the series bpy, biq, dcbpy, dmbpy the dark reactivity clearly shifts from a nonlabile equilibrium with N-N = bpy to a very labile thermal equilibrium with N-N = dmbpy. According to variable-temperature rate constant measurements in the dark near pH = 7 the activation enthalpies for the thermal substitution of H2O by Hmte are comparable for all ruthenium complexes, whereas the activation entropies are negative for bpy and biq, and positive for dcbpy and dmbpy complexes. These data are indicative of a change in the substitution mechanism, being interchange associative with nonhindered or poorly hindered chelates (bpy, biq), and interchange dissociative for more bulky ligands (dcbpy, dmbpy). For the most labile dmbpy system, the thermal equilibrium is too fast to allow significant modification of the composition of the mixture using light, and for the nonhindered bpy complex the photosubstitution of Hmte by H2O is possible but thermal binding of Hmte to the aqua complex does not occur at room temperature. By contrast, with N- N = biq or dcbpy the thermodynamic and kinetic parameters describing the formation and breakage of the Ru-S bond lie in a range where the bond forms spontaneously in the dark, but is efficiently cleaved under light irradiation. Thus, the ratio between the aqua and Hmte complex in solution can be efficiently controlled at room temperature using visible light irradiation.