<(Carboxy)-(triphenylphosphoranyliden)-methyl>-triphenyl-phosphonium (Inneres Salz) | 7533-53-1

• 英文名称: <(Carboxy)-(triphenylphosphoranyliden)-methyl>-triphenyl-phosphonium (Inneres Salz)
• 英文别名: O2CC(PPh3)2；hexaphenylcarbodiphosphorane CO2 adduct；(PPh3)2C2O2；2-(Triphenyl-lambda5-phosphanylidene)-2-triphenylphosphaniumylacetate；2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)-2-triphenylphosphaniumylacetate
• CAS: 7533-53-1
• 化学式: C₃₈H₃₀O₂P₂
• 分子量: 580.603
• InChiKey: QROKUCWPSADARD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(Carboxy)-(triphenylphosphoranyliden)-methyl>-triphenyl-phosphonium (Inneres Salz) 以 二乙二醇二甲醚 、 苯 为溶剂， 生成 2-Triphenylphosphoranyliden-cyclobutandion-(1,3)
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition reactions of triphenylphosphoranylideneketene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01016a045
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 hexaphenylcarbodiphosphorane 以 甲苯 为溶剂， 生成 <(Carboxy)-(triphenylphosphoranyliden)-methyl>-triphenyl-phosphonium (Inneres Salz)
  参考文献：
  名称：

  (PPh3)2C→CO2 与卤代烃的反应；1, 2-二氯乙烷阳离子酯的形成和晶体结构

  摘要：

  碳二正膦 CO2 加合物 (2) 与 1, 2-二氯乙烷缓慢反应生成 (HC{PPh3}2)Cl (5) 作为 HCl 提取的结果以及酯类盐 (ClCH2CH2O(O)CC{PPh3}2) )Cl (4) 来自一个 Cl- 被 2 亲核取代。两种化合物都可以通过分级结晶分离。尝试将 2 合 1, 2-二氟苯溶解会导致少量水解产物 (HC{PPh3}2)(HCO3)·H2O (6·H2O)，这是由溶剂中的一些湿气引起的。所有化合物都可以结晶，并通过 X 射线分析和 31 P NMR 光谱研究其结构。

  DOI：

  10.1002/zaac.201200122

文献信息

• About the Reaction of BeCl2 with the Carbodiphosphorane Addition Compound O2C←C(PPh3)2 and its Hydrolysis Product Ph3PCHP(O)Ph2
  作者：Wolfgang Petz、Kurt Dehnicke、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.201100293

  日期：2011.10

  Ph3PCHP(O)Ph2 (2) and of BeCl2 with O2CC(PPh3)2 (3) were studied under various conditions. Whereas the addition compound of 2 with BeCl2 could only traced by 31P NMR spectroscopy the molecular structure of the O-addition compound [Ph3PCH2P(OBeCl3)Ph2]·0.75CH2Cl2 (5) from 2 and (PPh4)[Be2Cl6] could be performed. From 3 and BeCl2 in dichloromethane crystals of (H2CPPh3}2)[BeCl4] (6) and (H2CPPh3}2)Cl2·CH2Cl2

  摘要。在各种条件下研究了 BeCl2 和 (PPh4)[Be2Cl6] 与 Ph3PCHP(O)Ph2 (2) 以及 与 O2CC(PPh3)2 (3) 的反应。而 2 与 的加成化合物只能通过 31P NMR 光谱追踪，O-加成化合物的分子结构 [Ph3PCH2P(OBeCl3)Ph2]·0.75 (5) 来自 2 和 (PPh4)[Be2Cl6]。从3和 在二氯甲烷中分离出(H2CPPh3}2)[BeCl4](6)和(H2CPPh3}2)Cl2·CH2Cl2(7)晶体。簇 [Be6(OH)6Cl5(O2C2PPh3}2)3]Cl(8) 在无意中让一些湿气进入初始反应混合物时形成。在8中，双齿配体3中的每一个通过氧原子桥接两个不同的铍原子。所有化合物均通过 X 射线衍射分析进行表征。
• Concerning the Reaction of the Betain-Like Compound O2CC(PPh3)2 with Tungsten-Carbonyl Derivatives; Preparation and Crystal Structures of [(CO)5W{η1-O2C2(PPh3)2}] and [(CO)4W{η2-O2C2(PPh3)2}]
  作者：Wolfgang Petz、Florian Öxler、Andreas Brand、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.200500461

  日期：2006.3

  CO2 adduct O2CC(PPh3)2 (1a) reacts with [(CO)5W(THF)] and [(CO)3W(NCEt)3] to produce the complexes [(CO)5Wη1-O2CC(PPh3)2}] (2) and [(CO)4Wη2-O2CC(PPh3)2}] (3), respectively. Whereas in 2 the betain-like ligand is coordinated at the tungsten atom in a monodentate manner, in 3 it acts as a chelating ligand with formation of a WO2C four-membered ring. As a by-product during the reaction with the acetonitrile

  碳二正膦 CO2 加合物 O2CC(PPh3)2 (1a) 与 [(CO)5W(THF)] 和 [(CO)3W(NCEt)3] 反应生成复合物 [(CO)5Wη1-O2CC(PPh3) 2}] (2) 和 [(CO)4Wη2-O2CC(PPh3)2}] (3) 分别。而在 2 中，类甜菜碱配体以单齿方式在钨原子上配位，而在 3 中，它作为螯合配体形成 WO2C 四元环。作为与乙腈加合物反应期间的副产物，还分离出水解产物[HC(PPh3)2]2[W6O19]·3C2H4Cl2(4·3C2H4Cl2)的一些晶体。所有化合物都可以通过 X 射线分析和通常的光谱方法进行表征。
• The Reaction of the Betain-like Compound O2C2(PPh3)2 with [(cod)PtI2] – Crystal Structure of the Salt (HC{PPh3}2)[(η3-C8H11)PtI2]
  作者：Wolfgang Petz、Florian Öxler、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.200700401

  日期：2008.2

  The reaction of the betain-like compound O2C2(PPh3)2 (1) with [(cod)PtX2] in THF solution gives the salt-like compounds (HCPPh3}2)[(η3-C8H11)PtX2] (3, X = I; 4, X = Cl) in about quantitative yields. The new η3-bonded C8H11 ligand is the result of a proton transfer from the coordinated cod ligand to 1 with subsequent release of CO2. The X-ray analysis of 3 shows the presence of two isomers in a 60:40

  甜菜碱样化合物 O2C2 (PPh3) 2 (1) 与 [(cod) PtX2] 在 THF 溶液中反应得到盐样化合物 (HC PPh3} 2) [(η3-C8H11) PtX2] (3, X = I; 4, X = Cl) 以大约定量的产率。新的 η3 键合 配体是质子从配位的 cod 配体转移到 1 并随后释放 CO2 的结果。3 的 X 射线分析显示存在比例为 60:40 的两种异构体，它们的不同之处在于 配体的键合。3 在三斜空间群中结晶，晶胞尺寸 a = 1091.7 (1), b = 1141.5 (1), c = 1649.4 (2) pm；α = 80.34 (1) °, β = 83.62 (1) °, γ = 89.03 (1) °, V = 2013.7 (4) 106 pm3, Z = 2。
• The Coordination Chemistry of the Ylide Adduct O2CC(PPh3)2; Preparation, Crystal Structures, and Spectroscopic Properties of [Cl3In{O2CC(PPh3)2}], [Cl2Sn{O2CC(PPh3)2}], and [I2In{O2CC(PPh3)2}2]I
  作者：Wolfgang Petz、Karen Köhler、Philipp Mörschel、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.200500184

  日期：2005.8

  The betain like carbodiphosphorane CO2 adduct O2CC(PPh3)2 (1a) can serve as a ligand versus hard Lewis acids from main group compounds. Thus, reaction of 1a with InCl3, InI3 and SnCl2 in polar solvents leads to the addition compounds [Cl3InO2CC(PPh3)2}] (2), [Cl2SnO2CC(PPh3)2}] (3) and the salt like compound [I2InO2CC(PPh3)2}2]I (4) in good yields. Whereas in the indium compounds 1a acts as a chelating

  甜菜碱类碳二正膦 CO2 加合物 O2CC(PPh3)2 (1a) 可作为配体与来自主族化合物的硬路易斯酸相对。因此，1a 在极性溶剂中与 InCl3、InI3 和 SnCl2 反应生成加成化合物 [Cl3InO2CC(PPh3)2}] (2)、[Cl2SnO2CC(PPh3)2}] (3) 和盐类化合物 [ I2InO2CC(PPh3)2}2]I (4) 收率良好。而在铟化合物中 1a 充当螯合配体，而在锡化合物中，该分子仅作为单齿配体与一个氧原子配位。4 具有锥体结构，具有立体化学活性电子对。所有化合物都可以通过 X 射线分析和通常的光谱方法进行表征。