摘要:
多种芳基-铑二卤化物和芳基-铑甲基卤化物[RhX 2(NCN)]和[RhX(CH 3)(NCN)]与双(亚氨基)芳基三齿NCN的合成和X射线晶体结构报告了配体。这些是在C-卤素,卤素-卤素和C-C键形成和键断裂反应的反应坐标上化合物的有趣示例。由于强的C(sp 2)-C(sp 3)键,只有很少的具有芳基以及与相同金属原子键合的甲基的过渡金属化合物是已知的,并且通常发生还原消除。已显示二卤化铑(III)化合物[RhX 2中]间苯二胺配体的亚胺部分(NCN)]的配位作用非常强,因为添加过量的吡啶或PPh 3导致它们与铑配位,而不是取代亚胺部分。Me 2 Zn对铑(III)间苯二甲胺二卤化物化合物[RhX 2(NCN)]的金属重金属化提供了新颖的铑(III)甲基卤代苯二胺间苯二胺化合物[RhX(CH 3)(NCN)]。这些二有机铑化合物是稳定的,不会引起还原性C-C偶联,由于给电子的亚胺基团很强