Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}(NTol) | 880079-76-5

• 英文名称: Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}(NTol)
• 英文别名: [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(p-tolyl))]；[Ti(η5-C5Me5)(N-4-C6H4Me)(MeC(N-i-Pr)2)]；[Ti(η-C5Me5)(N-4-C6H4Me)(MeC(N-i-Pr)2)]
• CAS: 880079-76-5
• 化学式: C₂₅H₃₉N₃Ti
• 分子量: 429.485
• InChiKey: TWFLTXMXHNQCOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}(NTol) 在 PhNO 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[Ti(η5-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基-酰胺钛酰亚胺化合物与CS 2，COS，异氰酸酯和其他不饱和有机化合物的反应

  摘要：

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）{光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7

  DOI：

  10.1021/om050784v
• 作为产物：
  描述：

  (η-C5Me5)Ti(NBu(t))(PhC(NSiMe3)2) 、 乙烷,三氯氟- 以 苯 为溶剂， 以50%的产率得到Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}(NTol)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基-酰胺钛酰亚胺化合物与CS 2，COS，异氰酸酯和其他不饱和有机化合物的反应

  摘要：

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）{光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7

  DOI：

  10.1021/om050784v

文献信息

• Site selectivity and reversibility in the reactions of titanium hydrazides with Si–H, Si–X, C–X and H+ reagents: TiNα 1,2-silane addition, Nβ alkylation, Nα protonation and σ-bond metathesis
  作者：Pei Jen Tiong、Ainara Nova、Andrew D. Schwarz、Jonathan D. Selby、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/c2dt12359b

  日期：——

  addition with PhSiH2X (X = Cl, Br). DFT found that the reaction products and certain intermediates were stabilised by β-NMe2 coordination to titanium. The Ti–D bond in Cp*TiMeC(NiPr)2}(D)N(NMe2)SiD2Ph} underwent σ-bond metathesis with BuSiH3 and H2. Compound 1 reacted with RR′SiCl2 at Nα to transfer both Cl atoms to Ti; 2 underwent a similar reaction. Compound 3 did not react with RSiH3 or alkyl halides

  我们报告了同源反应的组合实验和计算比较研究 钛 二烷基和 二苯肼基 和亚氨基化合物 的Cp *钛的MeC（N我PR）2 }（NNR 2）（R = Me（1）或Ph（2））和Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（NTol）（3）与硅烷，卤代硅烷，卤代烷和[Et 3 NH] [BPh 4 ]。化合物1后行可逆的Si-H的1,2-加成与Ti Ñ α与RSiH 3（实验ΔH ca .17 kcal mol -1），并且不可逆地添加PhSiH 2 X （X = 氯， 溴）。DFT发现反应产物和某些中间体可以通过β-NME 2 协调 钛。Ti-D键在Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（D）N（NMe 2）SiD 2 Ph} 进行了σ键易位 BuSiH 3和H 2。化合物1与RR′SiCl 2 在 ñ α 既转移 氯 原子 钛; 2发生了类似的反应。化合物3不与RSiH 3或烷基卤化物而形成不稳定的Ti
• Reactions of Cyclopentadienyl−Amidinate Titanium Hydrazides with CO₂, CS₂, and Isocyanates: Ti═N_α Cycloaddition, Cycloaddition−Insertion, and Cycloaddition−NNR₂ Group Transfer Reactions
  作者：Pei Jen Tiong、Ainara Nova、Laura R. Groom、Andrew D. Schwarz、Jonathan D. Selby、A. Daniel Schofield、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om101167p

  日期：2011.3.14

  electronic and molecular structures of 13−15, have been evaluated by DFT and compared with those of their methyl and phenyl imido counterparts. Reaction of 13−15 with CO2 or CS2 gave Ti═Nα cycloaddition products of the type Cp*TiMeC(NiPr)2}N(NR2)C(E)E} (R = Ph, Me; E = O, S) and, in the case of CO2, cycloaddition−insertion products Cp*TiMeC(NiPr)2}OC(O)N(NR2)C(O)O}, in which 2 equivs of CO2 had effectively

  我们报告了合成，分子和电子结构，以及与CO 2，CS 2，异氰酸酯和异硫氰酸酯的末端肼基配合物的反应性的综合实验和DFT研究。Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）与肼R 1 R 2 NNH 2的反应给出了一系列结构特征的酰肼Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（NNR 1 R 2）（R 1 = Ph，R 2 = Ph（13），Me（14）; R 1 = R2 =我（15））。此酰亚胺/肼交换反应的能量学，以及电子和分子结构13 - 15，已经通过DFT评价，并与那些他们的甲基和苯基酰亚胺同行进行比较。的反应13 - 15用CO 2或CS 2，得到Ti═N α类型的Cp *钛的MeC（N的环加成产物我PR）2 } N（NR 2）C（e）e}（R = PH， Me; E = O，S），在CO 2的情况下，是加环插入产物Cp * Ti MeC（N i Pr）2
• Reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido compounds with CO2: cycloaddition-extrusion vs. cycloaddition-insertion
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b901774g

  日期：——

  A combined experimental and DFT study of the reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido complexes with CO2 is reported. Cycloaddition reactions of the aryl imido compounds Ti(η-C5R4Me)(NAr)R2C(NR1)2} (R = H or Me; R1, R2 = SiMe3, Ph or iPr, Me) with CO2 gave the corresponding N,O-bound carbamate complexes Ti(η-C5R4Me)N(Ar)C(O)O}R2C(NR1)2}. These reacted further with CO2 by insertion

  报道了环戊二烯基-ami基钛亚氨基配合物与CO 2的反应的组合实验和DFT研究。芳基酰亚胺的环加成反应的化合物的Ti（η-C 5 - [R 4 ME）（NAR）R 2 C（NR 1）2 }（R = H或Me; R 1，R 2 =森达3中，Ph或我镨中，Me）用CO 2，得到相应的N，O密集型氨基甲酸酯复合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }。这些与CO 2进一步反应通过插入到在Ti-N（Ar）的键，得到新的二羧酸酯的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的OC（O）N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }，其中原始的Ti NAr键已完全断裂。已经确定了其中两个的X射线结构。该CO 2的插入反应对-取代的苯基氨基甲酸酯络合物的Ti（η-C 5我5）N（-4-C 6 H ^ 4 X）C（O）O} 的MeC（N我PR）2
• Reactions of Titanium Imides and Hydrazides with Boranes
  作者：Simona Mellino、Laura C. Stevenson、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00477

  日期：2017.9.11

  other boranes reacted immediately with 4 to form homologues of 17. These products are the first examples of borylhydrazido(2-) complexes. Reaction of Cp*TiMeC(NiPr2)2}(NNMe2) (2) with HBArF2 gave the hydride-bridged adduct Cp*TiMeC(NiPr2)2}N(NMe2)HBArF2}, whereas with HBPin B–H bond cleavage occurred to form the borylhydrazide(1-)-hydride Cp*TiMeC(NiPr)2}(H)N(BPin)NMe2}. Finally, reaction of 2

  我们报道了钛亚氨基，亚烷基肼基和二甲基肼基化合物与硼烷H 2 BTex，9-BBN，HBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 2和HBPin的第一反应（Tex =叔己基； Ar F = C 6 F 5）。CP * Ti MeC（N i Pr 2）2 }（NTol）与H 2 BTex，9-BBN或HBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 2的反应生成氢化物桥接的加合物CP * Ti MeC（N i Pr 2）2 } N（Tol）HBRR'}，无B–H键断裂。CP * Ti MeC（N i Pr）2 }（NNCPh 2）（4）与HBAR反应˚F 2经由涉及在β-然后NNCPh的α-氮加合物的步骤序列2配体，缓慢1,2-加成B-H的整个N═CPh前2的双键4，形成CP * Ti MeC（N i Pr）2 } NN（BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F 2）CHPh 2 }（17）。其他硼烷立即与4反应形成17的同源物。这些产品是硼酰肼基（2-）配合物的第一个实例。CP