trans-[Ti(η5-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2 | 352707-57-4

• 英文名称: trans-[Ti(η5-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2
• 英文别名: trans-[Ti(η-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2；[Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}O]₂；Ti2(η-C5Me5)2[MeC(N(i)Pr)2]2(μ-O)2；[Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(μ-O)]2
• CAS: 352707-57-4
• 化学式: C₃₆H₆₄N₄O₂Ti₂
• 分子量: 680.69
• InChiKey: KWLIXCBSOOWLEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(NPh2)C(N(t-Bu))O)] 以 not given 为溶剂， 以30%的产率得到trans-[Ti(η5-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基-钛脒酰肼的反应与CO 2，CS 2，和异氰酸酯：Ti═N α环加成，环加成插入，和环加成-NNR 2基团转移反应

  摘要：

  我们报告了合成，分子和电子结构，以及与CO 2，CS 2，异氰酸酯和异硫氰酸酯的末端肼基配合物的反应性的综合实验和DFT研究。Cp * Ti {MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）与肼R 1 R 2 NNH 2的反应给出了一系列结构特征的酰肼Cp * Ti {MeC（N i Pr）2 }（NNR 1 R 2）（R 1 = Ph，R 2 = Ph（13），Me（14）; R 1 = R2 =我（15））。此酰亚胺/肼交换反应的能量学，以及电子和分子结构13 - 15，已经通过DFT评价，并与那些他们的甲基和苯基酰亚胺同行进行比较。的反应13 - 15用CO 2或CS 2，得到Ti═N α类型的Cp *钛{的MeC（N的环加成产物我PR）2 } {N（NR 2）C（e）e}（R = PH， Me; E = O，S），在CO 2的情况下，是加环插入产物Cp * Ti {MeC（N i Pr）2

  DOI：

  10.1021/om101167p

文献信息

• Reactions of Cyclopentadienyl-Amidinate Titanium Imido Compounds with CS₂, COS, Isocyanates, and Other Unsaturated Organic Compounds
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om050784v

  日期：2006.2.1

  form[Ti(η-C5Me5)(μ-S)N(iPr)C(Me)N(iPr)C(S)S}]2. For the aryl imido compounds 9 and 10 the intermediate cycloaddition products Ti(η-C5Me5)N(R)C(E)S}MeC(NiPr)2} (E = S or O) were observed. No further insertion of CS2 or COS into the Ti−NR bonds occurred. All tert-butyl imido compounds reacted slowly with tBuNCO or ArNCO to form μ-oxo-bridged dimers and tBuNCNtBu or tBuNCNAr, respectively. Reaction

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7
• Synthesis, Bonding and Reactivity of a Terminal Titanium Alkylidene Hydrazido Compound
  作者：Pei Jen Tiong、Laura R. Groom、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1002/chem.201203905

  日期：2013.3.25

  [(Cp*TiMeC(NiPr)2}μ‐OC(NNCPh2)O})2] and the “double‐insertion” dicarboxylate species [Cp*Ti‐MeC(NiPr)2}OC(O)N(NCPh2)C(O)O}] through an initial [2+2] cycloaddition product [Cp*TiMeC(NiPr)2}N(NCPh2)C(O)O}], the congener of which could be isolated in the corresponding reaction with CS2. The reaction with isocyanates or isothiocyanates tBuNCO or ArNCE (Ar=Tol or 2,6‐C6H3iPr2; E=O, S) gave either complete

  我们报告的TiNNCPh的反应进行了详细研究2亚烷基酰肼官能团在混合[CP *钛的MeC（N我PR）2 }（NNCPh 2）]（8）与各种不饱和的和饱和的基材。由[CP * Ti MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）]和Ph 2 CNNH 2制备化合物8。DFT计算用于确定接合的TiNNCPh的性质2在部分8和在先前报道的[CP 2的Ti（NNCPh 2）（PME 3）]。的反应8与CO 2给出二聚体[（CP * Ti MeC（N i Pr）2 } μ-OC（NNCPh 2）O}）2 2 ]和“双插入”二羧酸盐物种[CP * Ti- MeC（ ñ我PR）2 } OC（O）N（NCPH 2）C（O）O}]通过初始[2 + 2]环加成产物的[CP *钛的MeC（N我PR）2 } N（NCPH 2）C（O）O}]，其同源物可在与CS 2的相应反应中分离。与异氰酸酯或异硫氰酸酯的反应t
• Reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido compounds with CO2: cycloaddition-extrusion vs. cycloaddition-insertion
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b901774g

  日期：——

  A combined experimental and DFT study of the reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido complexes with CO2 is reported. Cycloaddition reactions of the aryl imido compounds Ti(η-C5R4Me)(NAr)R2C(NR1)2} (R = H or Me; R1, R2 = SiMe3, Ph or iPr, Me) with CO2 gave the corresponding N,O-bound carbamate complexes Ti(η-C5R4Me)N(Ar)C(O)O}R2C(NR1)2}. These reacted further with CO2 by insertion

  报道了环戊二烯基-ami基钛亚氨基配合物与CO 2的反应的组合实验和DFT研究。芳基酰亚胺的环加成反应的化合物的Ti（η-C 5 - [R 4 ME）（NAR）R 2 C（NR 1）2 }（R = H或Me; R 1，R 2 =森达3中，Ph或我镨中，Me）用CO 2，得到相应的N，O密集型氨基甲酸酯复合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }。这些与CO 2进一步反应通过插入到在Ti-N（Ar）的键，得到新的二羧酸酯的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的OC（O）N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }，其中原始的Ti NAr键已完全断裂。已经确定了其中两个的X射线结构。该CO 2的插入反应对-取代的苯基氨基甲酸酯络合物的Ti（η-C 5我5）N（-4-C 6 H ^ 4 X）C（O）O} 的MeC（N我PR）2
• Novel double substrate insertion versus isocyanate extrusion in reactions of imidotitanium complexes with CO2: critical dependence on imido N-substituents †
  作者：Aldo E. Guiducci、Andrew R. Cowley、Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b102704m

  日期：——

  Reaction of the cyclopentadienyl–amidinate supported imidotitanium complexes [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}(NR)] (R = tBu 1a or Ar 1b where Ar = 2,6-C6H3Me2) with CO2 proceed via initial cycloaddition reactions, but depending on the imido N-substituent go on to yield products of either isocyanate extrusion or double CO2 insertion, the latter forming [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}O(CO)N(Ar)(CO)O}] 4; the double CO2 insertion reaction leading to 4 is the first example for any transition metal imide.

  环戊二烯基酰胺支持的亚胺钛配合物 [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}(NR)]（R = tBu 1a 或 Ar 1b，其中 Ar = 2,6-C6H3Me2）与 CO2 的反应通过最初的环加成反应进行、但根据亚氨基 N 取代基的不同，会产生异氰酸酯挤出反应或双 插入反应，后者形成 [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}O(CO)N(Ar)(CO)O}] 4；导致 4 的双 插入反应是过渡金属酰亚胺的第一个实例。