[Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(t-Bu))] | 352707-55-2

• 英文名称: [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(t-Bu))]
• 英文别名: [Ti(η5-C5Me5)(N-t-Bu)(MeC(N-i-Pr)2)]；[Ti(η-C5Me5)(N-t-Bu)(MeC(N-i-Pr)2)]；Ti(η-C5Me5)[MeC(N(i)Pr)2](N(t)Bu)
• CAS: 352707-55-2
• 化学式: C₂₂H₄₁N₃Ti
• 分子量: 395.468
• InChiKey: KPGCFYCBPUMMQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(t-Bu))] 在 PhNO 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[Ti(η5-C5Me5)(μ-O)(MeC(N-i-Pr)2)]2
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基-酰胺钛酰亚胺化合物与CS 2，COS，异氰酸酯和其他不饱和有机化合物的反应

  摘要：

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）{光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）{MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7

  DOI：

  10.1021/om050784v
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 、 Cp*Ti{MeC(NⁱPr)₂}(NBC₈H₁₄₎ 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Ti(pentamethylcyclopentadienyl)(CH3C(N(i-Pr)2)2)(N(t-Bu))]
  参考文献：
  名称：

  新型钛硼酰亚胺化合物：合成，结构和键合

  摘要：

  我们报告了结合的实验和计算研究的钛金属硼化钛化合物的合成和电子结构。提出了迄今几乎未知的第4组酰亚胺类的三种新的合成路线。硼胺H 2 NB（NAr'CH）2（Ar'= 2,6-C 6 H 3 i Pr 2）与Ti（NMe 2）2 Cl 2的双去质子反应得到Ti {NB（NAr'CH） ）2 } Cl 2（NHMe 2）2，它很容易转化为Ti {NB（NAr'CH）2 } Cl 2（py）3。该化合物是其他硼氢化物的切入点，例如，与Li 2 N 2 pyr N Me反应形成Ti（N 2 pyr N Me）{NB（NAr'CH）2 }（py）2并与2当量的NaCp生成Cp 2 Ti {NB（NAr'CH）2 }（py）（23）。在强制条件下，H 2 NB（NAr'CH）2与Cp * Ti（N t Bu）Cl（py）之间的硼胺-叔丁基酰亚胺交换可提供Cp * Ti {NB（NAr'CH）2} C

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01831

文献信息

• Synthesis, Bonding and Reactivity of a Terminal Titanium Alkylidene Hydrazido Compound
  作者：Pei Jen Tiong、Laura R. Groom、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1002/chem.201203905

  日期：2013.3.25

  [(Cp*TiMeC(NiPr)2}μ‐OC(NNCPh2)O})2] and the “double‐insertion” dicarboxylate species [Cp*Ti‐MeC(NiPr)2}OC(O)N(NCPh2)C(O)O}] through an initial [2+2] cycloaddition product [Cp*TiMeC(NiPr)2}N(NCPh2)C(O)O}], the congener of which could be isolated in the corresponding reaction with CS2. The reaction with isocyanates or isothiocyanates tBuNCO or ArNCE (Ar=Tol or 2,6‐C6H3iPr2; E=O, S) gave either complete

  我们报告的TiNNCPh的反应进行了详细研究2亚烷基酰肼官能团在混合[CP *钛的MeC（N我PR）2 }（NNCPh 2）]（8）与各种不饱和的和饱和的基材。由[CP * Ti MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）]和Ph 2 CNNH 2制备化合物8。DFT计算用于确定接合的TiNNCPh的性质2在部分8和在先前报道的[CP 2的Ti（NNCPh 2）（PME 3）]。的反应8与CO 2给出二聚体[（CP * Ti MeC（N i Pr）2 } μ-OC（NNCPh 2）O}）2 2 ]和“双插入”二羧酸盐物种[CP * Ti- MeC（ ñ我PR）2 } OC（O）N（NCPH 2）C（O）O}]通过初始[2 + 2]环加成产物的[CP *钛的MeC（N我PR）2 } N（NCPH 2）C（O）O}]，其同源物可在与CS 2的相应反应中分离。与异氰酸酯或异硫氰酸酯的反应t
• New ligand platforms for developing the chemistry of the TiN–NR2 functional group and the insertion of alkynes into the N–N bond of a TiN–NPh2 ligand
  作者：Jonathan D. Selby、Catherine D. Manley、Marta Feliz、Andrew D. Schwarz、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b711941k

  日期：——

  Two broadly applicable strategies for extending the available ligand platforms of the virtually unexplored terminal TiN–NR2 functional group are described, along with the highly selective room temperature insertion of alkynes into the N–N bond of TiMeN(CH2CH2NSiMe3)2}(NNPh2)(py) and the catalytic cis-diamination of PhCCMe by diphenylhydrazine.

  本文介绍了两种广泛适用的策略，以扩展几乎尚未开发的末端 TiNâNR2 官能团的可用配体平台，以及在室温下将炔烃高选择性地插入 TiMeN(CH2CH2NSiMe3)2}(NNPh2)(py) 的 NâN 键和二苯肼催化 PhCCMe 顺二歧化。
• Reactions of Cyclopentadienyl−Amidinate Titanium Hydrazides with CO₂, CS₂, and Isocyanates: Ti═N_α Cycloaddition, Cycloaddition−Insertion, and Cycloaddition−NNR₂ Group Transfer Reactions
  作者：Pei Jen Tiong、Ainara Nova、Laura R. Groom、Andrew D. Schwarz、Jonathan D. Selby、A. Daniel Schofield、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om101167p

  日期：2011.3.14

  electronic and molecular structures of 13−15, have been evaluated by DFT and compared with those of their methyl and phenyl imido counterparts. Reaction of 13−15 with CO2 or CS2 gave Ti═Nα cycloaddition products of the type Cp*TiMeC(NiPr)2}N(NR2)C(E)E} (R = Ph, Me; E = O, S) and, in the case of CO2, cycloaddition−insertion products Cp*TiMeC(NiPr)2}OC(O)N(NR2)C(O)O}, in which 2 equivs of CO2 had effectively

  我们报告了合成，分子和电子结构，以及与CO 2，CS 2，异氰酸酯和异硫氰酸酯的末端肼基配合物的反应性的综合实验和DFT研究。Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（N t Bu）与肼R 1 R 2 NNH 2的反应给出了一系列结构特征的酰肼Cp * Ti MeC（N i Pr）2 }（NNR 1 R 2）（R 1 = Ph，R 2 = Ph（13），Me（14）; R 1 = R2 =我（15））。此酰亚胺/肼交换反应的能量学，以及电子和分子结构13 - 15，已经通过DFT评价，并与那些他们的甲基和苯基酰亚胺同行进行比较。的反应13 - 15用CO 2或CS 2，得到Ti═N α类型的Cp *钛的MeC（N的环加成产物我PR）2 } N（NR 2）C（e）e}（R = PH， Me; E = O，S），在CO 2的情况下，是加环插入产物Cp * Ti MeC（N i Pr）2
• Reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido compounds with CO2: cycloaddition-extrusion vs. cycloaddition-insertion
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Eric Clot、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b901774g

  日期：——

  A combined experimental and DFT study of the reactions of cyclopentadienyl-amidinate titanium imido complexes with CO2 is reported. Cycloaddition reactions of the aryl imido compounds Ti(η-C5R4Me)(NAr)R2C(NR1)2} (R = H or Me; R1, R2 = SiMe3, Ph or iPr, Me) with CO2 gave the corresponding N,O-bound carbamate complexes Ti(η-C5R4Me)N(Ar)C(O)O}R2C(NR1)2}. These reacted further with CO2 by insertion

  报道了环戊二烯基-ami基钛亚氨基配合物与CO 2的反应的组合实验和DFT研究。芳基酰亚胺的环加成反应的化合物的Ti（η-C 5 - [R 4 ME）（NAR）R 2 C（NR 1）2 }（R = H或Me; R 1，R 2 =森达3中，Ph或我镨中，Me）用CO 2，得到相应的N，O密集型氨基甲酸酯复合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }。这些与CO 2进一步反应通过插入到在Ti-N（Ar）的键，得到新的二羧酸酯的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的OC（O）N（Ar）的C（O）O} R 2 C（NR 1）2 }，其中原始的Ti NAr键已完全断裂。已经确定了其中两个的X射线结构。该CO 2的插入反应对-取代的苯基氨基甲酸酯络合物的Ti（η-C 5我5）N（-4-C 6 H ^ 4 X）C（O）O} 的MeC（N我PR）2
• Novel double substrate insertion versus isocyanate extrusion in reactions of imidotitanium complexes with CO2: critical dependence on imido N-substituents †
  作者：Aldo E. Guiducci、Andrew R. Cowley、Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b102704m

  日期：——

  Reaction of the cyclopentadienyl–amidinate supported imidotitanium complexes [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}(NR)] (R = tBu 1a or Ar 1b where Ar = 2,6-C6H3Me2) with CO2 proceed via initial cycloaddition reactions, but depending on the imido N-substituent go on to yield products of either isocyanate extrusion or double CO2 insertion, the latter forming [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}O(CO)N(Ar)(CO)O}] 4; the double CO2 insertion reaction leading to 4 is the first example for any transition metal imide.

  环戊二烯基酰胺支持的亚胺钛配合物 [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}(NR)]（R = tBu 1a 或 Ar 1b，其中 Ar = 2,6-C6H3Me2）与 CO2 的反应通过最初的环加成反应进行、但根据亚氨基 N 取代基的不同，会产生异氰酸酯挤出反应或双 插入反应，后者形成 [Ti(η-C5Me5)MeC(NiPr)2}O(CO)N(Ar)(CO)O}] 4；导致 4 的双 插入反应是过渡金属酰亚胺的第一个实例。