[ReCl₂(N(CH₂CH₂PtBu₂)₂)] | 1609191-25-4

• 英文名称: [ReCl₂(N(CH₂CH₂PtBu₂)₂)]
• 英文别名: [ReCl₂(PNP)]
• CAS: 1609191-25-4
• 化学式: C₂₀H₄₄Cl₂NP₂Re
• 分子量: 617.637
• InChiKey: YGQZFJNZKBLNDM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ReCl₂(N(CH₂CH₂PtBu₂)₂)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.11h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧化P末端配合物的氧化偶联

  摘要：

  nic乙炔酸p（III）脱羰后，可分离出具有末端磷化物和砷化物配体的of（V）配合物。肽复合物的单电子氧化产生Pn-Pn（Pn = P，As）偶联产物，并在光谱和晶体学上对其进行了表征。计算键分析表明，这些配合物最好描述为{Pn 2 } 0配合物，该配合物通过与金属和吡唑配体的供体-受体相互作用而稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201905130
• 作为产物：
  描述：

  在 bis(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II) 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [ReCl₂(N(CH₂CH₂PtBu₂)₂)]
  参考文献：
  名称：

  在环境条件下将二氮转化为乙腈

  摘要：

  氨生产中约有20％被用作含氮化学品的化学原料。然而，尽管近年来在环境条件下固定合成氮具有开创性的贡献，但将N 2直接转化为有机产物的进展仍然有限，并且催化反应尚不清楚。本文介绍了使用di和三氟甲磺酸乙酯进行rh介导的乙腈合成。示出了三个反应步骤中的合成循环，其具有高的单独分离产率和recovery钳起始复合物的回收率。该循环包括由N 2产生的氮化物的烷基化裂解和随后的亚氨基配体通过1-氮杂亚乙烯基（ketimido）中间体将氧化中心化为腈。依靠简单的质子，电子和氢原子转移步骤，对用于分子内和分子间亚氨基配体氧化以及相关金属还原的不同合成策略进行了评估。

  DOI：

  10.1002/anie.201600790

文献信息

• Dinitrogen Splitting and Functionalization in the Coordination Sphere of Rhenium
  作者：Isabel Klopsch、Markus Finger、Christian Würtele、Bastian Milde、Daniel B. Werz、Sven Schneider

  DOI：10.1021/ja502759d

  日期：2014.5.14

  [ReCl3(PPh3)2(NCMe)] reacts with pincer ligand HN(CH2CH2PtBu2)2 (HPNP) to five coordinate rhenium(III) complex [ReCl2(PNP)]. This compound cleaves N2 upon reduction to give rhenium(V) nitride [Re(N)Cl(PNP)], as the first example in the coordination sphere of Re. Functionalization of the nitride ligand derived from N2 is demonstrated by selective C-N bond formation with MeOTf.

  [ReCl3(PPh3)2(NCMe)] 与钳形配体 HN(CH2CH2PtBu2)2 (HPNP) 反应生成五配位铼 (III) 配合物 [ReCl2(PNP)]。这种化合物在还原时裂解 N2，得到氮化铼 (V) [Re(N)Cl(PNP)]，这是 Re 配位领域的第一个例子。通过与 MeOTf 的选择性 CN 键形成证明了源自 N2 的氮化物配体的功能化。
• Chemical Oxidation of a Coordinated PNP-Pincer Ligand Forms Unexpected Re–Nitroxide Complexes with Reversal of Nitride Reactivity
  作者：Gannon P. Connor、Brandon Q. Mercado、Hannah M. C. Lant、James M. Mayer、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01075

  日期：2019.8.19

  N2-derived nitride complexes are often unreactive. The development of multistep N2 functionalization reactions hinges on methods for modulating nitride reactivity with supporting ligands. Here, we describe the reactions of N2-derived Re–nitride complexes, including the first Re nitrides supported by a nitroxide-containing pincer ligand, and unusual examples of Re6+–nitride complexes. The previously reported

  由于N 2裂解的热力学要求，N 2衍生的氮化物络合物通常是不反应的。多步骤N 2官能化反应的发展取决于调节与支持配体的氮化物反应性的方法。在这里，我们描述了N 2衍生的Re-氮化物络合物的反应，包括由含氮氧化物的钳位配体支撑的第一个Re氮化物，以及Re 6+-氮化物络合物的不寻常实例。先前报道的N 2衍生的复合物（PNP）Re（N）（Cl）（PNP = N（CH 2 CH 2 P t Bu 2）2）可以通过氧原子转移到主链酰胺被氧化以形成一种新颖的硝基氧钳形络合物或通过1E -以形成一个罕见的小号= 1/2重新6+族氮化物复合物。使用15 N NMR光谱，IR光谱和DFT计算表征了一系列Re-和配体氧化的配合物中的Re-nitrido相互作用，并显示了配体和金属中心氧化反应中Re-N键顺序的变化。 。支撑配体的化学氧化形成氮氧化物-钳位配体会导致Re处发生细微的电子变化，并导致电子不足的氮
• Mechanism of Chemical and Electrochemical N₂ Splitting by a Rhenium Pincer Complex
  作者：Brian M. Lindley、Richt S. van Alten、Markus Finger、Florian Schendzielorz、Christian Würtele、Alexander J. M. Miller、Inke Siewert、Sven Schneider

  DOI：10.1021/jacs.8b03755

  日期：2018.6.27

  study of N2 activation and splitting into terminal nitride ligands upon reduction of the rhenium dichloride complex [ReCl2(PNP)] is presented (PNP– = N(CH2CH2PtBu2)2–). Low-temperature studies using chemical reductants enabled full characterization of the N2-bridged intermediate [(PNP)ClRe}2(N2)] and kinetic analysis of the N–N bond scission process. Controlled potential electrolysis at room temperature

  介绍了在还原二氯化铼络合物 [RECl2(PNP)] 时 N2 活化和分裂成末端氮化物配体的综合机理研究 (PNP– = N(CH2CH2PtBu2)2–)。使用化学还原剂的低温研究使 N2 桥接中间体 [(PNP)ClRe}2(N2)] 的完整表征和 N-N 键断裂过程的动力学分析成为可能。在室温下控制电位电解也导致形成氮化物产物 [Re(N)Cl(PNP)]。分子电化学 N2 分裂成氮化物配合物的第一个例子使循环伏安法 (CV) 方法的使用能够建立还原 N2 活化以形成 N2 桥接中间体的机制。CV 数据是在 Ar 和 N2 下获得的，并且具有不同的氯化物浓度、铼浓度和 N2 压力。使用数字模拟针对 CV 数据对一系列动力学模型进行了审查，从而为 N2 活化指定了 ECCEC 机制（其中“E”是电化学步骤，“C”是化学步骤），该机制通过初始还原为ReII、N2 结合、氯化物解离，并在通过与
• (Electro‐)chemical Splitting of Dinitrogen with a Rhenium Pincer Complex
  作者：Richt S. Alten、Florian Wätjen、Serhiy Demeshko、Alexander J. M. Miller、Christian Würtele、Inke Siewert、Sven Schneider

  DOI：10.1002/ejic.201901278

  日期：2020.4.30

  The splitting of N2 into well‐defined terminal nitride complexes is a key reaction for nitrogen fixation at ambient conditions. In continuation of our previous work on rhenium pincer mediated N2 splitting, nitrogen activation and cleavage upon (electro)chemical reduction of [ReCl2(L2)] L2 = N(CHCHPtBu2)2 –} is reported. The electrochemical characterization of [ReCl2(L2)] and comparison with our previously

  N2 分裂成明确定义的末端氮化物复合物是环境条件下固氮的关键反应。继续我们之前关于铼钳介导的 N2 分裂、氮活化和裂解 [ReCL2(L2)] L2 = N(CHCHPtBu2)2 –} 的（电）化学还原。[ReCL2(L2)] 的电化学表征以及与我们之前报道的平台 [ReCL2(L1)] L1 = N(CH2CH2PtBu2)2 –} 的比较提供了机械洞察力，以合理化氮化物产率对还原剂的依赖性。此外，还介绍了 N2 衍生的氮化物复合物 [Re(N)Cl(L2)] 与亲电子试剂的反应性。
• Halide Effects in Reductive Splitting of Dinitrogen with Rhenium Pincer Complexes
  作者：Richt S. van Alten、Philipp A. Wieser、Markus Finger、Josh Abbenseth、Serhiy Demeshko、Christian Würtele、Inke Siewert、Sven Schneider

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00973

  日期：2022.8.1

  Transition metal halide complexes are used as precursors for reductive N2 activation up to full splitting into nitride complexes. Distinct halide effects on the redox properties and yields are frequently observed yet not well understood. Here, an electrochemical and computational examination of reductive N2 splitting with the rhenium(III) complexes [ReX2(PNP)] (PNP = N(CH2CH2PtBu2)2 and X = Cl, Br

  过渡金属卤化物配合物用作还原 N 2活化直至完全分裂成氮化物配合物的前体。经常观察到卤化物对氧化还原性质和产率的不同影响，但尚未得到很好的理解。在这里，还原性 N 2与铼 (III) 配合物 [ReX 2 (PNP)] (PNP = N(CH 2 CH 2 P t Bu 2 ) 2和 X = Cl, Br, I)的电化学和计算检查被呈现。如先前关于氯化物前体的报道（J. Am. Chem. Soc. 2018 , 140, 7922)，较重的卤化物在（电）化学还原时以良好的产率产生铼 (V) 氮化物，但沿卤化物系列具有显着的阳极偏移电解电位。双核末端 N 2桥接复合物 [ReX(PNP)} 2 (μ-N 2 )] 在所有情况下都被确定为关键中间体。然而，虽然氯化物络合物仅通过 2 电子还原和 Re III /Re I比例化形成，但碘化物系统还通过替代的 Re II /Re II 二聚机制