[Ru(bpy)2(CH3CN)2](PF6)2 | 55124-54-4

• 英文名称: [Ru(bpy)2(CH3CN)2](PF6)2
• CAS: 55124-54-4
• 化学式: C₂₄H₂₂N₆Ru*2F₆P
• 分子量: 785.477
• InChiKey: KRVSEMPCSBBJKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(bpy)2(CH3CN)2](PF6)2 以 乙腈 为溶剂， 生成 Ru(2,2'-bipyridine)2(acetonitrile)(2+)
  参考文献：
  名称：

  Ultrafast Ligand Exchange: Detection of a Pentacoordinate Ru(II) Intermediate and Product Formation

  摘要：

  The ultrafast kinetics of ligand exchange of cis-[Ru(bpy)(2)(CH3CN)(2)](2+) were measured in H2O and CH3CN. The formation of the (MLCT)-M-3 excited-state and a five-coordinate intermediate are observed in both solvents within 2 ps after excitation (310 nm, fwhm similar to 300fs). The (MLCT)-M-3 excited-state undergoes vibrational cooling (5-6 ps), then decays to regenerate the ground-state with a lifetime of similar to 50 ps. In CH3CN, ligand recombination takes place in 28 ps, while the formation of cis-[Ru(bpy)(2)(CH3CN)(H2O)](2+) in H2O takes place with tau = 77 ps.

  DOI：

  10.1021/ja806860w
• 作为产物：
  描述：

  顺-双(2,2-二吡啶)二氯化钌(II) 水合物 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [Ru(bpy)2(CH3CN)2](PF6)2
  参考文献：
  名称：

  含钌的P450抑制剂可双重抑制酶和破坏DNA †

  摘要：

  细胞色素P450是药物代谢的关键因素，肿瘤中的过表达与对许多药物的显着耐药性有关。因此，抑制P450s可以作为恢复药物功效的策略。但是，P450在整个人体中的广泛表达及其在各种生物合成途径中所起的关键作用促使人们开发出能够控制局部给药的P450抑制剂。合成了含有P450抑制剂作为配体的钌配合物，以开发前药，该前药可以被触发以时空控制的方式释放抑制剂。光活化后，化合物释放出直接结合并抑制P450酶的配体，而钌中心能够直接破坏DNA。

  DOI：

  10.1039/c6dt04405k
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯甲醚 在 [Ru(bpy)2(CH3CN)2](PF6)2 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到甲氧苯胺
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium–Bipyridine Complex-Catalyzed Photo-Induced Reduction of Nitrobenzenes with Hydrazine

  摘要：

  光诱导的硝基苯还原反应在水合肼存在下，以钌-联吡啶络合物为催化剂，生成了相应的苯胺。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1763

文献信息

• Comparison of Inverse and Regular 2-Pyridyl-1,2,3-triazole “Click” Complexes: Structures, Stability, Electrochemical, and Photophysical Properties
  作者：Warrick K. C. Lo、Gregory S. Huff、John R. Cubanski、Aaron D. W. Kennedy、C. John McAdam、David A. McMorran、Keith C. Gordon、James D. Crowley

  DOI：10.1021/ic502557w

  日期：2015.2.16

  3-triazol-1-yl)pyridine, and their palladium(II), platinum(II), rhenium(I), and ruthenium(II) complexes have been synthesized in good to excellent yields. The properties of these inverse “click” complexes have been compared to the isomeric regular compounds using a variety of techniques. X-ray crystallographic analysis shows that the regular and inverse complexes are structurally very similar. However,

  两个相反的2-吡啶基-1,2,3-三唑“点击”配体，2-（4-苯基-1 H -1,2,3-三唑-1-基）吡啶和2-（4-苄基-1已经合成了H -1,2,3-三唑-1-基）吡啶及其钯（II），铂（II），rh（I）和钌（II）配合物。已使用多种技术将这些逆“点击”复合物的性质与同分异构的规则化合物进行了比较。X射线晶体学分析表明，正则和逆向复合物在结构上非常相似。但是，异构体的化学和物理性质完全不同。配体交换研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，规则2-（1- R -1 H-1,2,3-三唑-4-基）吡啶（R =苯基，苄基）配体比与反2-（4 - R -1 H -1,2,3-三唑-1）形成的配体更稳定-基）吡啶（R =苯基，苄基）“点击”螯合剂。此外，二已显示“喀哒”螯合剂的-2,2'-联吡啶（bpy）钌（II）配合物具有短的激发态寿命，在三唑逆情况下，会导致2-吡啶基-1,2的射出，3-三
• Electrochemical and Photophysical Properties of Ruthenium(II) Complexes Equipped with Sulfurated Bipyridine Ligands
  作者：Shao-An Hua、Mauricio Cattaneo、Manuel Oelschlegel、Moritz Heindl、Lucius Schmid、Sebastian Dechert、Oliver S. Wenger、Inke Siewert、Leticia González、Franc Meyer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00220

  日期：2020.4.6

  a new photosensitizer [Ru(S–Sbpy)(bpy)2]2+ (12+) equipped with a disulfide functionalized bpy ligand (S–Sbpy, bpy = 2,2′-bipyridine) was synthesized and has been comprehensively studied, including structural characterization by X-ray diffraction. In-depth electrochemical studies show that the S–Sbpy ligand in 12+ can be reduced twice at moderate potentials (around −1.1 V vs Fc+/0), and simulation of

  开发新的以太阳能为燃料的方案非常重要，但是构建将阳光转化为化学能的分子系统是一个挑战。一个特定的问题是分子系统必须能够积累氧化还原当量以介导相关小分子的光驱动转化，这主要涉及多个电子和质子的有序转移。二硫化物/二硫醇的相互转化是突出的2e – / 2H +对，可在氧化还原控制和电荷存储中发挥重要作用。考虑到这一背景，开发了一种新型光敏剂[Ru（S–S bpy）（bpy）2 ] 2+（1 2+合成了具有二硫键官能化的bpy配体（S–S bpy，bpy = 2,2'-联吡啶）并已进行了广泛的研究，包括X射线衍射的结构表征。深入的电化学研究表明，在中等电势下（约-1.1 V vs Fc + / 0），1 2+中的S–S bpy配体可以还原两次，并且循环伏安法（CV）迹线的模拟显示了电势反转（E 2 > E 1）并允许导出顺序电子传输过程的动力学参数。但是，在室温下还原也会触发从1 2+喷出一个硫原子，导致形成[Ru（S
• Efficient and Selective Photochemical Labilization of a Given Bidentate Ligand in Mixed Ruthenium(II) Complexes of the Ru(phen)2L2+ and Ru(bipy)2L2+ Family (L = Sterically Hindering Chelate)
  作者：Anne-Chantal Laemmel、Jean-Paul Collin、Jean-Pierre Sauvage

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199903)1999:3<383::aid-ejic383>3.0.co;2-9

  日期：1999.3

  Mixed ruthenium(II) complexes containing 1,10-phenanthroline (or 2,2′-bipyridine) and a sterically congested bidentate ligand such as 2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline, 6,6′-dimethyl- or 6,6′-diphenyl-2,2′-bipyridine, or 1-(2′-pyridyl)-3,5-dimethylpyrazole undergo clean and selective ligand substitution under irradiation with visible light. For instance, Ru(phen)2(dmbp)2+ in CH3CN is quantitatively

  包含 1,10-菲咯啉（或 2,2'-联吡啶）和空间拥挤的双齿配体如 2,9-二苯基-1,10-菲咯啉、6,6'-二甲基-或 6 的混合钌 (II) 配合物,6'-二苯基-2,2'-联吡啶或1-(2'-吡啶基)-3,5-二甲基吡唑在可见光照射下进行清洁和选择性的配体取代。例如，CH3CN 中的 Ru(phen)2(dmbp)2+ 在光化学反应中被定量转化为 Ru(phen)2(CH3CN)22+，伴随着空间位阻螯合物 dmbp（phen = 1,10-菲咯啉）的排出；dmbp = 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶）。有趣的是，在一种情况下发现 2,2'-联吡啶被光化学喷射，这可能是由于其更大的灵活性。
• Photochemical and photophysical properties of ruthenium(II) bis-bipyridine bis-nitrile complexes: Photolability
  作者：A.J. Cruz、R. Kirgan、K. Siam、P. Heiland、D.P. Rillema

  DOI：10.1016/j.ica.2010.04.014

  日期：2010.8

  The electrochemical and photophysical properties of two bis-nitrilo ruthenium(II) complexes formulated as [Ru(bpy)2(L)2](PF6)2, where bpy is 2,2′-bipyridine and L is AN = CH3CN and sn = NC–CH2CH2–CN, have been investigated. Electrochemical data are typical of Ru-bpy complexes with two reversible reduction peaks located near −1.3 and −1.6 V assigned to each bipyridine ligand and one RuII/RuIII oxidation

  配制为[Ru（bpy）2（L）2 ]（PF 6）2的两种双硝基钌（II）配合物的电化学和光物理性质，其中bpy为2,2'-联吡啶，L为AN = CH 3 CN和sn = NC–CH 2 CH 2 –CN已被研究。电化学数据是Ru-bpy配合物的典型数据，在每个联吡啶配体上有两个位于-1.3和-1.6 V附近的可逆还原峰，并且一个Ru II / Ru III氧化波的中心在大约+1.5V。具有协调的CN拉伸的拉曼活性物质出现在2277 cm -1和2273 cm -1， 分别。的sn衍生物的紫外/可见吸收光谱由强（主导ε最大 〜58700中号-1 厘米-1）吸收带分配为LC（π→π*）过渡287纳米。在418 nm处的观察到峰（ε  〜10 400米-1 厘米-1）是MLCT带，而在一个244纳米（ε  〜23 600米-1 厘米-1）是LMLCT字符。AN导数的行为类似。两种配合物均显示出约537
• Intramolecular Hydrogen Bonding: A Key Factor Controlling the Photosubstitution of Ruthenium Complexes
  作者：Masanari Hirahara、Hiroyuki Nakano、Kyohei Uchida、Rei Yamamoto、Yasushi Umemura

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00738

  日期：2020.8.17

  quantum yield of 1b was attributed to intramolecular hydrogen bonding between pyrazole and pyrazolate ligands. The apparent rate constants for the photosubstitution of 1b were highly solvent-dependent. The photosubstitution of 1b was suppressed in aprotic solvents, while the reaction was accelerated by 2 orders of magnitude in protic solvents with strong proton donor abilities.

  钌配合物与吡唑配体，顺式[[Ru（bpy）2（pzH）2 ] 2+（1a），顺式[Ru（bpy）2（pz）（pzH）] +（1b）和顺式的光取代反应-研究了[Ru（bpy）2（pz）2 ] 0（1c）（pzH =吡唑，bpy = 2,2'-联吡啶）。使用中等碱（p K a = 15.2，MeCN）将二阳离子复合物1a质子化为1b，而第二次质子化得到1c需要更严格的条件（p K a = 26.9）。单阳离子配合物1b在吡唑和吡唑酸酯配体之间具有N–H···N型分子内氢键，这已得到固态晶体结构的证实。在乙腈溶液中，1a（Φ= 0.26）的光解量子产率与顺式[Ru（bpy）2（吡啶）2 ] 2+（Φ= 0.24）相当。相反，吡唑配体NH基团的去质子化强烈抑制了pzH配体的光解离。在10,000当量的4,4'-二甲基氨基吡啶存在下，量子产率降至〜2×10 –6在乙腈中。尽管1c具有比单阳离子配合物