Ni(1,2-bis(diphenylphosphanyl)-benzene)Cl₂ | 54412-87-2

• 英文名称: Ni(1,2-bis(diphenylphosphanyl)-benzene)Cl₂
• 英文别名: (bis(1,2-diphenylphosphino)benzene)NiCl₂；NiCl2[bis(diphenylphosphino)benzene]；NiCl₂[dppbenz]；(dppb)NiCl₂；[NiCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)benzene)]；[Ni(1,2-(Ph2P)2C6H4)Cl2]
• CAS: 54412-87-2
• 化学式: C₃₀H₂₄Cl₂NiP₂
• 分子量: 576.064
• InChiKey: AFJSPSFLRCBNLP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(1,2-bis(diphenylphosphanyl)-benzene)Cl₂ 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (bis(1,2-diphenylphosphino)benzene)Ni[_μ-S(CH₂)₃S-_μ]Fe(CO)₃
  参考文献：
  名称：

  Dithiolato- and Diselenolato-Bridged Nickel–Iron Biomimetics for the Active Site of [NiFe]Hydrogenases

  摘要：

  As the active site models of [NiFe]hydrogenases, three types of dichalcogenido E (E = S, Se)-bridged NiFe complexes (dppb)Ni[mu-E(CH2)(3)E-mu]Fe(CO)(3) (dppb = bis(1,2-diphenylphosphino)benzene, 2a, E = S; 2b, E = Se), {(dppb)Ni[mu-E(CH2)(3)E-mu](mu-H)Fe(CO)(3)}BF4 (3a, E = S; 3b, E = Se), and {(dppb)Ni[mu-E(CH2)(3)E-mu](mu-D)Fe(CO)(3)}BF4 (4a, E = S; 4b, E = Se) were prepared by starting from the precursors (dppb)Ni[mu-E(CH2)(3)E-mu] (1a, E = S; 1b, E = Se) in satisfactory yields. While coordinations of 1a,b with Fe-2(CO)(9) gave the first-type dichalcogenido-bridged models 2a,b, the protonations of 2a,b with HBF4.Et2O afforded the second-type dichalcogenido-bridged mu-hydride models 3a,b the oxidative additions of 2a,b with DCl followed by anionic exchanges of the resulting intermediates with NaBF4 produced the third-type dichalcogenido-bridged mu-deuteride models 4a,b. Models 2a,b4a,b were all fully characterized by elemental analysis, spectroscopy, and X-ray crystallography, and the H/D exchange reactions of mu-hydrides 3a,b with D-2 and D2O were further studied under light irradiation by H-1 and H-2 NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00942
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Ni(1,2-bis(diphenylphosphanyl)-benzene)Cl₂
  参考文献：
  名称：

  2,2':5',2''-三噻吩的合成工艺设计及放大

  摘要：

  本研究的目的是设计在 10 L 搅拌釜反应器中从 2,5-二溴噻吩和噻吩基溴化镁合成 3-4 mol α-叔噻吩基的可扩展工艺。在 THF 中，格氏试剂噻吩基溴化镁很容易由 2-溴噻吩和镁形成。为避免结晶，最大浓度限制为 1.4 M。此外，THF 和 NiCl2[双（二苯基膦基）苯] 的新组合允许格氏试剂与 2,5-二溴噻吩快速双偶联。基于 2,5-二溴噻吩的量，催化剂的浓度可以限制为 0.5 mol%。开发了一种合适的后处理程序，其中使用正辛烷将镁盐与所需产物分离。该反应在(半)分批操作的反应器中进行。事实证明，耦合步骤的全局模型可以非常准确地预测 0.1-、1- 和 10-L 尺度的结果。在偶联步骤中放出的反应热是有价值的...

  DOI：

  10.1021/op020044n
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴噻吩 、 2,5-二溴噻吩 在 magnesium 、 Ni(1,2-bis(diphenylphosphanyl)-benzene)Cl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 alpha-三联噻吩 、 2,2'-联二噻吩
  参考文献：
  名称：

  2,2':5',2''-三噻吩的合成工艺设计及放大

  摘要：

  本研究的目的是设计在 10 L 搅拌釜反应器中从 2,5-二溴噻吩和噻吩基溴化镁合成 3-4 mol α-叔噻吩基的可扩展工艺。在 THF 中，格氏试剂噻吩基溴化镁很容易由 2-溴噻吩和镁形成。为避免结晶，最大浓度限制为 1.4 M。此外，THF 和 NiCl2[双（二苯基膦基）苯] 的新组合允许格氏试剂与 2,5-二溴噻吩快速双偶联。基于 2,5-二溴噻吩的量，催化剂的浓度可以限制为 0.5 mol%。开发了一种合适的后处理程序，其中使用正辛烷将镁盐与所需产物分离。该反应在(半)分批操作的反应器中进行。事实证明，耦合步骤的全局模型可以非常准确地预测 0.1-、1- 和 10-L 尺度的结果。在偶联步骤中放出的反应热是有价值的...

  DOI：

  10.1021/op020044n

文献信息

• Synthesis of (diphosphine)Ni-bridged double-butterfly Fe/S cluster complexes and isolation of the reactive μ-CO-containing anionic Fe/S cluster intermediates
  作者：Li-Cheng Song、Ling Li、Yuan-Yuan Hu、Hai-Bin Song

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.06.043

  日期：2013.10

  A new series of (diphosphine)Ni-bridged double-butterfly Fe/S clusters [(μ-RS)(μ-SCS)Fe2(CO)6]2[Ni(diphosphine)] (1–6, R = p-MeC6H4, Ph, n-Bu; diphosphine = dppe, dppv, dppb, dppf) was prepared by a new type of sequential reactions of the μ-CO-containing anions [(μ-RS)(μ-CO)Fe2(CO)6]− (type A anions, generated in situ from Fe3(CO)12, RSH, and Et3N) with excess CS2, followed by treatment of the resulting

  一个新的（二膦）镍桥双蝶Fe / S簇[[μ-RS ] [μSCS ] Fe 2（CO）6 ] 2 [Ni（二膦）]（1 – 6，R =  p -MeC 6 H 4，Ph，n -Bu;二膦= dppe，dppv，dppb，dppf）是通过新型的含μ-CO阴离子的顺序反应制备的[[μ-RS）（μ-CO ）Fe 2（CO）6 ] -（A型阴离子，由Fe 3（CO）12，RSH和Et 3 N原位产生）带有过量的CS 2，接着处理所得到的μ-CS的2含阴离子[（μ-RS）（μ-S CS）的Fe 2（CO）6 ] - （式乙阴离子）与各种（二膦）的NiCl 2络合物。此外，两种A型阴离子，即[（μ- p -MeC 6 H 4 S）（μ-CO）Fe 2（CO）6 ] -（A 1）和[（μ-PhS）（μ-成功分离出CO）Fe 2（CO）6 ] -（A 2）作为它们的[Et 3 NH]+和[Ph 4 P]
• Synthesis, Structures, and Properties of 1,2,4,5-Benzenetetrathiolate Linked Group 10 Metal Complexes
  作者：Kuppuswamy Arumugam、Mohamed C. Shaw、P. Chandrasekaran、Dino Villagrán、Thomas G. Gray、Joel T. Mague、James P. Donahue

  DOI：10.1021/ic901257s

  日期：2009.11.16

  stable with Na[BArF24] (BArF24 = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate), suggesting that the radical cation generated by oxidation is vulnerable to reaction with PF6−. Chemical oxidation of 3d with [Cp2Fe][BArF24] leads to formation of [3d][BArF24]. Structural identification of [3d][BArF24] reveals appreciable shortening and lengthening of C−S and C−C bond distances, respectively, within the

  双金属化合物[（P-P）M（S 2 C 6 H 2 S 2）M（P-P）]（M = Ni，Pd; PP =螯合双（膦），3a - 3f）由O 3制备。 CS 2 ç 6 ħ 2小号2 C = O或ñ卜2周的SnS 2 c ^ 6 ħ 2小号2的Sn ñ卜2，其被保护的1,2,4,5- benzenetetrathiolate的形式。O═CS的选择性monodeprotections 2 c ^ 6 ħ 2小号2 C = O或Ñ卜2周的SnS 2 c ^ 6 ħ 2小号2的Sn Ñ卜2引线为[（P-P）的Ni（S 2 c ^ 6 ħ 2小号2 C = O）]或[（P-P）的Ni（š 2 ç 6 H 2 S 2 Sn n Bu 2）]；前者用于制备三金属化合物[（dcpe）Ni（S 2 C 6 H 2 S 2）M（S 2 C 6 H 2 S 2）Ni（dcpe）]（M = Ni（6a）或Pt（6b）；dcpe
• 一类含1,2-双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物及制备方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN108484686A

  公开（公告）日：2018-09-04

  一类含1,2‑双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的镍铁氢化酶模型物及其制备方法，该类模型物中的[NiFe]催化中心阳离子部分含有两个双膦配体和具有蝶状的NiFeS2单元，阴离子部分为带有负一价的不同络阴离子。其化学结构式如下所示：结构式中X为四氟硼酸根，四苯基硼酸根，六氟磷酸根或高氯酸根，R为羰基，氰根或硫氰根，n值为1或2。本发明的模型物制备过程工艺简单、原料廉价易得、反应条件温和、产率高，可制备一类含1,2‑双(二苯基膦)苯和不同络阴离子的新型镍铁氢化酶模型物。
• Synthetic Designs and Structural Investigations of Biomimetic Ni–Fe Thiolates
  作者：Debashis Basu、T. Spencer Bailey、Noémie Lalaoui、Casseday P. Richers、Toby J. Woods、Thomas B. Rauchfuss、Federica Arrigoni、Giuseppe Zampella

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02991

  日期：2019.2.18

  ine) complexes, and (iv) organonickel precursors Ni( o-tolyl)Cl(tmeda) and Ni(C6F5)2. The following new nickel precursor complexes were characterized: PPh4[Ni(NS3)] and the dimeric imino/amino-phosphine complexes [NiCl2(PCH═NAn)]2 and [NiCl2(PCH2NHAn)]2 (P = Ph2PC6H4-2-). The iron(II) reagents include [CpFe(CO)2(thf)]BF4, [Cp*Fe(CO)(MeCN)2]BF4, FeI2(CO)4, FeCl2(diphos)(CO)2, and Fe(pdt)(CO)2(diphos)

  描述了几种Ni（μ-SR）2Fe配合物的合成，包括氢化物衍生物，以寻找[NiFe]-加氢酶活性位点的改进模型。镍（II）前体包括（i）具有三脚架配体的镍：Ni（PS3）-和Ni（NS3）-（PS33- =三（苯基-2-硫代甲基）膦， 3- =三（苄基-2-硫代甲基） ）胺），（ii）传统的二膦二硫酸酯，包括手性二膦R，R-DIPAMP，（iii）阳离子Ni（膦亚胺/胺）络合物和（iv）有机镍前体Ni（邻甲苯基）Cl（tmeda） ）和Ni（C6F5）2。表征了以下新的镍前体配合物：PPh4 [Ni（ ）]和二聚亚氨基/氨基膦配合物[NiCl2（PCH═NAn）] 2和[NiCl2（PCH2NHAn）] 2（P = Ph2PC6H4-2-） 。铁试剂包括[CpFe（CO）2（thf）] BF4，[Cp * Fe（CO）（MeCN）2] ，FeI2（CO）4，FeCl2（diph
• Synthetic and Structural Characterization of Linear and Macrocyclic Ni/Fe/E (E = S, Se) Cluster Complexes
  作者：Ling Li、Li-Cheng Song、Miao-Miao Wang、Qian-Li Li、Hai-Bin Song

  DOI：10.1021/om2004767

  日期：2011.9.26

  [(μ-RSe)(μ-S═CS)Fe2(CO)6]− with (diphosphine)NiCl2. The second and third series include the macrocyclic type of (diphosphine)Ni-bridged quadruple- and double-butterfly Fe/E complexes [μ-Se(CH2)3Se-μ}(μ-S═CS)Fe2(CO)6}2]2[Ni(diphosphine)]2 (9a–11a, diphosphine = dppe, dppv, dppb) and [μ-Se(CH2)3Se(CH2)3Se-μ][(μ-S═CS)Fe2(CO)6]2[Ni(diphosphine)] (9b–11b, diphosphine = dppe, dppv, dppb), respectively. While macrocycles

  制备了三个新的（二膦基）Ni-桥连的蝶形Fe / E（E = S，SE）簇簇配合物，并对其结构进行了表征。这样的一系列配合物包括线性类型的（二膦）Ni-桥连双蝶形Fe / E配合物[（μ-RSE）（μ-S═CS）Fe 2（CO）6 ] 2 [Ni（二膦）] （1 – 8，R = n -Bu，Ph；二膦= dppe，dppv，dppb，dppp，dppf）。这些配合物是通过单阴离子[（μ-RSE）（μ-CO）Fe 2（CO）6 ] -（由Fe 3（CO）12，RSEH和Et 3 N原位生成）的一锅反应制备的。CS 2过多然后用（二膦）NiCl 2处理所得的单阴离子[（μ-RSE）（μ-S═CS）Fe 2（CO）6 ] -。所述第二和第三系列包括大环型的（二膦）镍桥接quadruple-和双蝴蝶的Fe / E复合物[μ-SE（CH 2）3硒μ} （μ-S═CS）的Fe 2（CO）6 } 2