bis(triphenylphosphine)iminium tetracarbonylhydridoferrate(0) | 56791-54-9

• 英文名称: bis(triphenylphosphine)iminium tetracarbonylhydridoferrate(0)
• 英文别名: [PPN][HFe(CO)₄]；[HFe(CO)₄][PPN]；PPN(1+)*HFe(1-)；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][HFe(CO)4]；(bis(triphenylphosphoranylidene))[HFe(CO)4]
• CAS: 56791-54-9
• 化学式: C₄HFeO₄*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 707.485
• InChiKey: YVRIRWMYFXIUET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iminium tetracarbonylhydridoferrate(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 以<1的产率得到tricarbonyl bis(triphenylphosphine) iron
  参考文献：
  名称：

  由Fe（CO）5，Fe（CO）4CHO-，HFe（CO）4-或HFe（CO）3PR3-轻松合成高产率的反式Fe（CO）3（PR3）2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00102a006
• 作为产物：
  描述：

  {PPN}{Fe(CO)4CHO} 在 三苯基膦 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 生成 bis(triphenylphosphine)iminium tetracarbonylhydridoferrate(0)
  参考文献：
  名称：

  由Fe（CO）5，Fe（CO）4CHO-，HFe（CO）4-或HFe（CO）3PR3-轻松合成高产率的反式Fe（CO）3（PR3）2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00102a006
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸 、 一氧化碳 在 bis(triphenylphosphine)iminium tetracarbonylhydridoferrate(0) 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 2-(4-Oxobutyl)propanedioic acid 、 2-(2-methyl-3-oxopropyl)propanedioic acid
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下烯烃的铁催化加氢甲酰化：Fe(II) 催化过程的证据

  摘要：

  地球上储量丰富的第一排过渡金属为稀有和贵金属提供了一种廉价且可持续的替代品。然而，在催化中使用第一行金属需要苛刻的反应条件，活性有限，并且不能耐受官能团。这里报道的是一种在温和条件下高效铁催化的烯烃加氢甲酰化反应。该协议在低于 100 °C 的 10-30 bar 合成气压力下运行，利用现成的配体，并适用于一系列烯烃。因此，铁前体 [HFe(CO)4]-[Ph3PNPPh3]+ (1) 在三苯基膦存在下催化 1-己烯 (S2)、1-辛烯 (S1)、1-癸烯 (S3) 的加氢甲酰化, 1-十二烯 (S4), 1-十八烯 (S5), 三甲氧基(乙烯基)硅烷 (S6), 三甲基(乙烯基)硅烷 (S7), 腰果酚 (S8), 2,3-二氢呋喃 (S9), 烯丙基丙二酸(S10), 苯乙烯 (S11), 4-甲基苯乙烯 (S12), 4-异丁烯-苯乙烯 (S13), 4-丁丁-苯乙烯 (S14), 4-甲氧基苯乙烯

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01286

文献信息

• Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) [L₂Fe(NO)₂]^- (L = Thiolate):  Interconversion among {Fe(NO)₂}⁹ DNICs, {Fe(NO)₂}¹⁰ DNICs, and [2Fe-2S] Clusters, and the Critical Role of the Thiolate Ligands in Regulating NO Release of DNICs
  作者：Fu-Te Tsai、Show-Jen Chiou、Ming-Che Tsai、Ming-Li Tsai、Hsiao-Wen Huang、Ming-Hsi Chiang、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic0505044

  日期：2005.8.1

  cm(-)(1) (THF)) of complexes 1-4 signal the entire window of possible electronic configurations for such stable and isolable Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-). The NO-releasing ability of Fe(NO)(2)}(9) [(RS)(2)Fe(NO)(2)](-) is finely tuned by the coordinated thiolate ligands. The less electron-donating thiolate ligands coordinated to Fe(NO)(2)}(9) motif act as better NO-donor DNICs in the presence

  二亚硝基铁络合物[（-SC（7）H（4）SN）（2）Fe（NO）（2）]（-）（1）是通过[S（5）Fe（NO）（2）反应制备的]（-）和二（2-苯并噻唑基）二硫化物。在合成类似的二亚硝酰基铁化合物（DNIC）中，较强的供电子硫醇盐[RS]（-）（R = C（6）H（4）-o-NHCOCH（3），C（4）H（3 ）S，C（6）H（4）NH（2），Ph），与复合物1的[-SC（7）H（4）SN]（-）相比，触发硫醇盐-配体取代，产生[（- SC（6）H（4）-o-NHCOCH（3）（2）Fe（NO）（2）]（-）（2），[（-SC（4）H（3）S）（2） Fe（NO）（2）]（-）（3）和[（SPh）（2）Fe（NO）（2）]（-）（4）。在298 K时，配合物2和3在DNIC的特征g值分别为g = 2.038和2.027时显示出良好分辨的五线EPR信号。磁化率拟合表明2中的Fe（+）（（
• Distorted square planar nickel(II) carbonyl complexes containing terminal thiolate/selenolate ligands
  作者：Wen-Feng Liaw、Chien-Hong Chen、Chien-Ming Lee、Gene-Hsiang Lee、Shie-Ming Peng

  DOI：10.1039/b008902h

  日期：——

  ([Fe(CO)4(SePh)]−) to complex [Ni(CO)(SePh)3]− and subsequent redox under a CO atmosphere led to formation of cis-[Mn(CO)4(SePh)2]− (fac-[Fe(CO)3(SePh)3]−) and [Ni0(CO)3(SePh)]−. Nickel(II)/nickel(0) carbonyl thiolate complexes are more unstable thermally than the corresponding carbonyl selenolate complexes. Isotopic shift experiments demonstrate the lability of carbonyl ligand(s) of complexes 1–4 and [Ni(CO)3(SePh)]−

  扭曲的方形平面[Ni（CO）（SR）n（SEPh）3-  n ] -（n = 0（1），3（2），1（3）或2（4）； R = Ph或C 4 H 3 S）配合物，通过独特的Cp制备- / PHS -（PHSE - ）交换反应和氧化加成。（SC 4 H 3 S）2，[NiCp（CO）] 2和2当量的fac- [N（PPh 3）2 ] [Fe（CO）3（SC 4 H 3S）3 ]导致分离出[N（PPh 3）2 ] [Ni（CO）（SC 4 H 3 S）3 ]和[FeCp（CO）2（SC 4 H 3 S）]。通过化学反应获得络合物[Ni 0（CO）3（SEPh）] -减少[Ni II（CO）（SEPh）3 ] -与[BH 4 ] -在CO气氛中的合成。[Ni II（CO）（SEPh）3 ] -通过氧化添加二苯二硒化物 和 苯硒酚至[Ni 0（CO）3（SEPh）] -的单位为thf。混合硫属元素
• Metal–metal bond fission and the formation of triosmium–alkene complexes via the reaction of [Os₃(µ-H){µ₃-η²-CF₃CC(H)CF₃}(CO)₁₀] with nucleophiles; a complete model for the catalytic reduction of an alkyne to an alkene by a cluster
  作者：Zain Dawoodi、Martin J. Mays

  DOI：10.1039/dt9840001931

  日期：——

  approximately equimolar proportions, but the other nucleophiles give only a single fluoro-alkene complex which, for Y = Br–, is the trans product. The major product of the reaction with Y = PEt3 results from metal–metal bond cleavage to give the complex [Os3Hµ-η2-CF3CC(H)CF3}(CO)10(PEt3)] which contains a bent chain of Os atoms and a terminal Os–H ligand. The reactions of [Os3(µ-H)µ3-η2-CF3CC(H)CF3}(CO)10]

  的反应〔O的3 ħ 2（CO）10 ]与六氟丁-2-炔给出络合物[O的3（μ-H）μ 3 -η 2 -CF 3 Ç C（H）CF 3 }（CO）10 ]，收率88％。已经研究了该络合物与各种亲核试剂的反应，并导致制备了一系列稳定的氟烯烃络合物[Os 3 CF 3（H）C C（H）CF 3 }（CO）10 Y ]（Y = PEt 3，CO，Cl –，Br –，I –或H –）。当Y = PEt 3和CO时，顺式和反式氟烯烃复合物都以大约等摩尔的比例形成，但是其他亲核试剂仅给出一个氟代烯烃复合物，当Y = Br –时，它是反式产物。Y = PEt 3的反应主要产物来自金属-金属键的裂解，形成了络合物[Os 3 H µ-η 2 -CF 3 C C（H）CF 3 }（CO）10（PEt 3） ]包含一个Os原子的弯曲链和一个末端Os–H配体。[Os 3（µ-H）µ 3-η 2 -CF 3 Ç
• Iron carbonyl clusters with ECl2 units (E = P, As)
  作者：Desmond E. Schipper、Jing-Han Chen、Kenton H. Whitmire

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.03.008

  日期：2017.11

  Reaction of [PPN][HFe(CO)4] (PPN = bis(triphenylphosphine)iminium) with PCl3 in a 1:1 ratio produced small amounts of [PPN][PFe(CO)4}2Cl2] ([PPN][Ia]). Reaction of [Et4N][HFe(CO)4] with AsCl3 in a 1:0.75 ratio in THF at −78 °C produced [Et4N][AsFe(CO)4}2Cl2] ([PPN][Ib]) as the majority product. The compound [PPN][(CO)4FePCl2O] ([PPN][II]) was obtained from the reaction of Fe2(CO)9 with PCl3 in THF

  [PPN] [HFe（CO）4 ]（PPN =双（三苯基膦）亚胺）与PCl 3以1：1的比例反应生成少量的[PPN] [P Fe（CO）4 } 2 Cl 2 ] （[PPN] [ Ia ]）。[Et 4 N] [As Fe（CO）4 } 2 Cl 2 ]（- Et 4 N] [HFe（CO）4 ]与AsCl 3在THF中以1：0.75的比例在-78°C下反应生成[PPN] [ Ib ]）作为主要产品。由Fe 2的反应获得化合物[PPN] [（CO）4 FePCl 2 O]（[PPN] [ II ]）。（CO）9与在THF中的PCl 3。相比之下，[等4 N] [HFE（CO）4 ]与反应的PCl 3在-78℃下以2：1的比例产量[等4 N]的[Fe 2（CO）6 （μ 4 -PFe （CO）4）2（μ-CO）} μ-PCL 2 }]（[的Et 4 N] [ III ]）作为大多数产
• Hydride Participation in Electron Transfer Processes between Metal Carbonyl Anions and Cations
  作者：Marcus J. Harrigan、Jim D. Atwood

  DOI：10.1021/om0304558

  日期：2004.2.1

  Kinetic studies of selected metal carbonyl anions establish their reactivity as nucleophiles or for electron transfer. The iron species, [HFe(CO)3L]- (L = CO, PPh3), behave as metal-centered nucleophiles when reacted with [M(CO)6]+ (M = Mn, Re). Determination of the deuterium kinetic isotope ratio from kinetic studies of [HFe(CO)4]- and [DFe(CO)4]-, kH/kD = 2.8, indicates primary isotope effects for

  对选定的羰基金属阴离子的动力学研究确定了它们作为亲核试剂或电子转移的反应性。当与[M（CO）6 ] +（M = Mn，Re）反应时，铁的[HFe（CO）3 L] -（L = CO，PPh 3）表现为以金属为中心的亲核试剂。通过[HFe（CO）4 ] -和[DFe（CO）4 ] -的动力学研究确定氘的动力学同位素比，k H / k D = 2.8，表明与Mn（CO）6 +反应的主要同位素效应。在某些情况下，观察到了由CO转移和两个电子向后转移产生的初始产物。对于Re（CO）6 +作为exclusive产物的HRe（CO）5排他性形成，强烈表明了氢的转移机理。