四溴化二硼 | 14355-29-4

• 中文名称: 四溴化二硼
• 英文名称: tetrabromodiborane
• 英文别名: diboron tetrabromide；Dibromo(dibromoboranyl)borane
• CAS: 14355-29-4
• 化学式: B₂Br₄
• 分子量: 341.238
• InChiKey: PRIXVDACIUHARU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  2.726±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentaborane(9) 、 四溴化二硼 生成 1-(dibromoboryl)pentaborane
  参考文献：
  名称：

  Saulys; Castillo; Morrison, Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 9, p. 1619 - 1624

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三溴化硼 在 铜 作用下， 生成 四溴化二硼
  参考文献：
  名称：

  卤代多面体磷硼烷的合成：结3,3'-（closo1,2-P2B4Br3）2的晶体结构

  摘要：

  B的共热解2溴4与PBR 3在480℃下得到，除了主产物闭合碳-1,2--P 2乙4溴4，conjuncto -3,3' - （1,2--P 2乙4溴3）2（1）和12-顶点闭合碳-1,7--P 2乙10溴10（2），无论是在低的产率。1 [三斜面，空间群P 1的a = 7.220（2）Å的X射线结构确定，b = 7.232（2）Å，c = 8.5839（15）Å，α = 97.213（15）°，β = 96.81（2）°，γ = 94.07（2）°和Z = 1]证实1采用一种结构由两个对称的硼-硼连接的扭曲八面体组成，在3,3'-位带有桥接的硼原子，在1,2-位带有磷原子。群集间2e / 2c B–B键的长度为1.61（3）Å。团簇骨架中最短的硼-硼键为1.68（2）Å，位于与磷原子相反的硼原子之间。二十面体磷硼烷2的特征是11 B- 11B COZY NMR光谱显示交叉峰表明该异构体的磷原子位于1

  DOI：

  10.1002/zaac.201700039
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2,6-diisopropylphenyl)-3,3,5,5-tetramethylpyrrolidin-2-ylidene 在 四溴化二硼 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Diborabutatriene：一种缺电子的异丙苯

  摘要：

  两当量的环状（烷基）（氨基）卡宾（CAAC）与四溴二硼烷的络合，然后用四当量的萘二甲酸钠还原，导致形成了CAAC稳定的线性二硼铜茂（CAAC）2 B 2。CAAC配体促进B 2 →CAAC赋予π电子密度的能力导致该物种与先前报道的具有通过环二（氨基）卡宾稳定的BB三键的复合物之间的重要区别，其中包括更长的B 乙键和较短乙 C键。前沿轨道分析表明（CAAC）2 B 2中整个线性C-B-B-C单元中价电子的共享，这得到自然种群分析和循环伏安法的支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201403888

文献信息

• Stable Lewis Base Adducts of Tetrahalodiboranes: Synthetic Methods and Structural Diversity
  作者：Lukas Englert、Andreas Stoy、Merle Arrowsmith、Jonas H. Muessig、Melanie Thaler、Andrea Deißenberger、Alena Häfner、Julian Böhnke、Florian Hupp、Jens Seufert、Jan Mies、Alexander Damme、Theresa Dellermann、Kai Hammond、Thomas Kupfer、Krzysztof Radacki、Torsten Thiess、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.201901437

  日期：2019.6.26

  carbenes led to the formation of kinetically unstable mono‐adducts, one of which was structurally characterized. A comparison of the NMR spectra and structural data of new and literature‐known bis‐adducts shows several trends pertaining to the nature of the halides and the stereoelectronic properties of the Lewis bases employed.

  通过与高灵敏度的B 2 X 4前体（X = Cl，Br，I）直接形成加合物，合成了一系列22种新的双（膦），双（卡宾）和双（异腈）四卤代二硼烷加合物。稳定的B 2 X 4（SMe 2）2前体（X = Cl，Br）与不稳定的二甲基硫醚配体进行配体交换。使用NMR光谱，元素分析已对分离出的化合物进行了充分表征，对于其中的20种化合物，还进行了单晶X射线衍射分析，结果发现键基序发生了意想不到的变化。除了经典的B 2 X 4 L 2diborane（4）双加合物，某些对空间要求更高的卡宾配体诱导卤化物置换，从而导致第一个卤化物桥联的单阳离子二硼物种[B 2 X 3 L 2 ] A（A = BCl 4，Br，I）。此外，B 2 Cl 4与空间上需要的N-杂环卡宾的低温1：1反应导致形成动力学不稳定的单加合物，其中之一具有结构特征。对新的和文献已知的双加合物的NMR光谱和结构数据进行的比较显示出一些与
• Ein neuer Zugang zu halogenierten Carboranen
  作者：Wolfgang Haubold、Willi Keller

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87014-7

  日期：1989.2

  The copyrolysis of tetrahalogenodiborane(4) (B2X4, X = Cl, Br) or the halogenated carbon compounds such as CX4 or C2X4 yields the new carboranes C2B5X7 and C2B7Cl9 in addition to the vinyl compound C2Br3BBr2 as some of the products.

  四卤代二硼烷（4）（B 2 X 4，X = Cl，Br）或卤代碳化合物（如CX 4或C 2 X 4）的共分解生成新的碳硼烷C 2 B 5 X 7和C 2 B 7 Cl 9除了乙烯基化合物C 2 Br 3 BBr 2作为某些产品。
• Syntheses and Crystal Structures of Brominated Polyhedral Arsa- and Phosphaboranes
  作者：Willi Keller、Wolfgang Einholz、Daniel Rudolph、Thomas Schleid

  DOI：10.1002/zaac.201700051

  日期：2017.5.18

  [space group: P21/n, a = 806.84(6) pm, b = 1247.96(9) pm, c = 974.91(7) pm, β = 90.493(3)° and Z = 4] confirmed that both 1 and 3, consistent with their 14-skeletal electron counts, adopt octahedral structures distorted from regular by two arsenic or phosphorus atoms in the 1,2-positions. The shortest boron–boron bonds within the cluster frameworks are located between the boron atoms antipodal to the heteroatoms

  全溴化阿萨硼烷 closo-1,2-As2B4Br4 (1) 和 closo-1,2-As2B10Br10 (2) 的合成是通过 B2Br4 和 AsBr3 在 500 °C 下共热解而发生的。可升华产物在真空中的重复分馏得到纯形式的两种化合物。正交晶系-1,2-As2B4Br4 (1) [空间群: Pbcn, a = 2345.48(17) pm, b = 627.31(4) pm, c = 1294.02(9) pm for Z = 的X射线结构测定8] 和相应的磷化合物，单斜晶 closo-1,2-P2B4Br4 (3) [空间群：P21/n, a = 806.84(6) pm, b = 1247.96(9) pm, c = 974.91(7) pm , β = 90.493(3)° 和 Z = 4] 证实 1 和 3 与它们的 14 骨架电子计数一致，采用八面体结构，由 1,2 位的两个砷或磷原子从规则中扭曲。
• Alkene–Carbene Isomerization induced by Borane: Access to an Asymmetrical Diborene
  作者：Wei Lu、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Rei Kinjo

  DOI：10.1021/jacs.7b02251

  日期：2017.4.12

  A 2,3-dihydro-1H-1,2-azaborole derivative 2 was converted to a cyclic (alkyl) (amino)carbene (cAAC) via 1,2-hydrogen migration triggered by boranes to afford cAAC-borane adducts. This procedure allowed us to develop an asymmetrical diborene cAAC·(Br)B═B(Br)·IDip 6, which was isolated and fully characterized. The 11B NMR spectrum, X-ray diffraction analysis and computational studies indicate that π-electrons

  2,3-二氢-1H-1,2-氮杂硼衍生物 2 通过硼烷引发的 1,2-氢迁移转化为环状（烷基）（氨基）卡宾 (cAAC)，以提供 cAAC-硼烷加合物。该程序使我们能够开发出不对称的二硼烯 cAAC·(Br)B=B(Br)·IDip 6，它被分离出来并被充分表征。11B NMR 光谱、X 射线衍射分析和计算研究表明，6 中中心 B2 部分上的 π 电子是不等价分布的，因此是极化的。通过用异腈处理实现了 6 中 B=B 双键的完全断裂，这导致形成碱稳定的含 B,N 的亚甲基环丙烷 7。
• Experimental Assessment of the Strengths of B–B Triple Bonds
  作者：Julian Böhnke、Holger Braunschweig、Philipp Constantinidis、Theresa Dellermann、William C. Ewing、Ingo Fischer、Kai Hammond、Florian Hupp、Jan Mies、Hans-Christian Schmitt、Alfredo Vargas

  DOI：10.1021/ja5116293

  日期：2015.2.11

  completes the series of known stretches of homoatomic triple bonds, fitting into the trend established by the long-known stretching frequencies of C≡C and N≡N triple bonds in alkynes and dinitrogen, respectively. A quantitative analysis was carried out using the concept of relaxed force constants. The results support the classification of the diboryne as a true triple bond and speak to the similarities of

  二硼炔，含有同原子硼-硼三键的分子，已经通过拉曼光谱进行了研究，以确定其中心 B≡B 单元的拉伸频率，作为同原子键强度的实验测量。1600 和 1750 cm(-1) 之间观察到的频率是根据 DFT 建模和硼同位素分布产生的特征模式分配的。该频率完成了一系列已知的同原子三键拉伸，符合由炔烃和二氮中的 C≡C 和 N≡N 三键的长期已知拉伸频率建立的趋势。使用松弛力常数的概念进行定量分析。结果支持将二硼炔归类为真正的三键，并说明了由 p 嵌段的第一行元素构建的分子的相似性。还报道了最近报道的二硼丁三烯的松弛力常数，这再次符合有机枯草烯振动光谱确定的趋势。作为这些研究的一部分，合成了一种空间位阻减小的新二硼炔，并且对稳定配体旋转的计算研究表明中央 B2 单元的类炔烃电子隔离。